[发明专利]一种5-羟甲基糠醛的储存方法、5-羟甲基糠醛的醇溶液及含有5-羟甲基糠醛的组合物有效
申请号: | 201810391105.2 | 申请日: | 2018-04-27 |
公开(公告)号: | CN110407778B | 公开(公告)日: | 2021-08-06 |
发明(设计)人: | 赵红;陶志平;郭勇;闫瑞;王艳芹 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院;华东理工大学 |
主分类号: | C07D307/46 | 分类号: | C07D307/46 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲基 糠醛 储存 方法 溶液 含有 组合 | ||
本发明提供一种5‑羟甲基糠醛的储存方法及5‑羟甲基糠醛的醇溶液及含有5‑羟甲基糠醛的组合物。本发明提供的5‑羟甲基糠醛的储存方法,包括:向装有5‑羟甲基糠醛的容器内加入低碳醇,使其溶解,然后将容器密封,避光保存。本发明利用HMF会与低碳醇反应生成稳定的5‑羟甲基糠醛二醇缩醛的特性,减少了HMF与空气接触过程中醛基的氧化,减少了HMF因强吸湿性导致吸水溶解后发生副反应。当需要使用HMF晶体时,可以很容易通过减压蒸馏或旋转蒸发的方法将醇除去,在除去醇的过程中,缩醛逐渐转化为HMF晶体,因此,不会引入其它杂质。
技术领域
本发明涉及一种5-羟甲基糠醛的储存方法,属于生物化工领域。
背景技术
5-HMF是美国能源局发布的重要平台化合物之一,是连接生物质资源和石油化学的重要桥梁。HMF分子中含有高活性的呋喃环、羟基和醛基等,可通过加氢、酯化、卤化、聚合和水解等过程进行进一步的转化,在作为高分子材料合成单体、大环化合物合成原料以及医药、农药中间体等领域具有重要的潜在应用价值,甚至可与对苯二甲酸媲美,但同时诸多的潜在应用也对HMF的纯度提出了更高的要求。但由于HMF自身的光、热等稳定性差,需低温避光保存,且HMF吸湿性极强,暴露在空气中1min内即会吸水变成溶液,而HMF的水溶液稳定性也很差,会进一步反应生成乙酰丙酸和甲酸,同时,在与空气接触的过程中,醛基不稳定,易被氧化。因此,探索可有效避免HMF发生副反应,且便于HMF使用的简易储存方式十分必要。
目前,并没有关于HMF储存方式研究的报道,仍为2-8℃避光密封保存。在使用过程中发现,当多次开瓶取样后,尽管取样时间很短,但试剂瓶内剩余的HMF逐渐吸湿变为溶液,若未及时放回冰箱,HMF颜色会由黄色逐渐变为褐色。一方面导致HMF的纯度降低,另一方面,吸湿后的HMF在使用时难以计量,若要干燥后使用,由于水的沸点高,HMF的热稳定性差,在干燥过程中极易造成HMF的变质。有研究者提出将HMF直接转化为性能稳定的下游产品,如2,5-呋喃二甲酸,但HMF作为平台化合物,其下游产品多种多样,如将其转化为其中一种,在进行其它化合物制备时难以将HMF再转化回来。因此,理想的储存方法是能拓宽HMF的储存条件,并在HMF储存过程中保证其稳定性,同时方便使用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种5-羟甲基糠醛的储存方法,该方法利用5-羟甲基糠醛与醇溶剂间发生可逆反应生成的缩醛具有良好的稳定性,使得5-羟甲基糠醛可在常温下储存,同时可有效防止其使用和储存过程中发生副反应。
本发明还提供一种能够使5-羟甲基糠醛稳定存在的醇溶液。
本发明还提供一种含有5-羟甲基糠醛的组合物。
本发明第一方面,提供一种5-羟甲基糠醛的储存方法,包括:向装有5-羟甲基糠醛的容器内加入低碳醇,使其溶解,然后将容器密封,避光保存。
所述5-羟甲基糠醛优选是纯品,例如晶体,也可以是纯度不小于92%,最好是不小于96%的纯品。
所述低碳醇选自甲醇、乙醇或其混合物,优选甲醇。所述低碳醇的纯度优选色谱纯。
所述低碳醇的加入量至少能够使HMF晶体溶解,例如低碳醇和HMF的摩尔比2:1~10000:1,优选40:1~5000:1,更优选100:1~1000:1。
所述避光保存的温度可以是0~40℃,优选10-30℃。
使用时,从容器内取出一定量的HMF醇溶液,旋转蒸发或减压蒸馏除去醇后,即可得到HMF晶体。
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