[发明专利]一种阿伏苯宗的制备方法

说明书

本发明公开了一种阿伏苯宗的制备方法，其中，采用改性的ZSM‑5沸石固体酸催化剂，在不引入溶剂的前提下，减压蒸馏除去挥发性副产物乙酸，得到对甲氧基苯乙酮；同时，以对甲苯磺酸代替传统浓硫酸为催化剂，进行酯化反应，得到对叔丁基苯甲酸甲酯；然后对甲氧基苯乙酮与对叔丁基苯甲酸甲酯反应得到阿伏苯宗，形成一种新型的阿伏苯宗制备过程。

技术领域

本发明涉及阿伏苯宗领域，尤其涉及其制备。

背景技术

阿伏苯宗是一种合成的紫外线吸收剂，其常用的制备路线中需要采用对甲氧基苯乙酮和对叔丁基苯甲酸甲酯。

但是，在现有技术中，对甲氧基苯乙酮制备时常用的催化剂为Lewis酸(如AlCl₃)或强无机酸(如HF和H₂SO₄)，由于与酰基络合，催化剂往往需要过量一倍，会由于催化剂用量过多而造成环境污染和设备腐蚀。

同时，对叔丁基苯甲酸甲酯的制备采用大量浓硫酸，同样会产生大量的废酸，且后处理工艺过程复杂，产生大量的废水。

因此，亟需一种新型的阿伏苯宗制备流水线过程。

发明内容

为了解决上述问题，本发明人进行了锐意研究，采用改性的ZSM-5沸石固体酸催化剂，在不引入溶剂的前提下，减压蒸馏除去挥发性副产物乙酸，得到对甲氧基苯乙酮；同时，以对甲苯磺酸代替传统浓硫酸为催化剂，进行酯化反应，得到对叔丁基苯甲酸甲酯；然后对甲氧基苯乙酮与对叔丁基苯甲酸甲酯反应得到阿伏苯宗，形成一种新型的阿伏苯宗制备过程，从而完成本发明。

本发明提供了一种阿伏苯宗的制备方法，具体体现在以下方面：

(1)一种阿伏苯宗的制备方法，其中，所述制备方法包括以下步骤：

步骤1、将苯甲醚、乙酸酐和沸石催化剂混合，进行酰化反应，反应结束后进行蒸馏处理，得到对甲氧基苯乙酮；

步骤2、将叔丁基苯甲酸、对甲苯磺酸和甲醇混合，升温至回流进行酯化反应，然后蒸馏回收甲醇；

步骤3、步骤2之后再向体系内加入甲醇，升温至回流进行酯化反应，然后蒸馏回收甲醇，优选重复此步骤2～4次，例如3次；然后进行后处理，得到对叔丁基苯甲酸甲酯；

步骤4、将步骤1得到的对甲氧基苯乙酮和步骤3得到的对叔丁基苯甲酸甲酯加入溶剂中，进行反应，得到阿伏苯宗。

(2)根据上述(1)所述的制备方法，其中，在步骤1中，

乙酸酐与苯甲醚的摩尔用量比为1.03～1.20，优选为1.05～1.10；和/或

沸石催化剂的重量与苯甲醚的摩尔量之比为(5～15)：1，优选为(8～12)：1；和/或

所述沸石催化剂为ZSM-5沸石催化剂，优选地，ZSM-5沸石催化剂的硅铝比为90～110，例如100～106；和/或

酰化反应于80～100℃下进行。

(3)根据上述(1)或(2)所述的制备方法，其中，在步骤1中，所述ZSM-5沸石催化剂为改性ZSM-5沸石，其制备如下：将硅铝比为90～110的ZSM-5沸石用改性剂溶液浸泡、过滤，过滤得到的固体进行高温(例如500～700℃)煅烧；

优选地，所述改性剂溶液选自磷酸二氢盐溶液和/或磷酸一氢盐溶液，例如选自磷酸二氢盐溶液和磷酸一氢盐溶液的复合溶液；

更优选地，所述磷酸二氢盐选自磷酸二氢钾、磷酸二氢钠或磷酸二氢铵中的一种或几种；所述磷酸一氢盐选自磷酸一氢钾、磷酸一氢钠或磷酸一氢铵中的一种或几种。

(4)根据上述(3)所述的制备方法，其中，