[发明专利]一种氯硝基苯间位油的综合开发分离方法

说明书

本发明提供一种氯硝基苯间位油的综合开发分离方法，包括以下步骤：将间位油、氟化钾和四丁基氯化铵加入到蒸馏器中，在真空条件下，排出体系中的水蒸汽后，升温至140‑145℃，超声反应，降温至73‑78℃，加水，分出油层和水层；将油层先置于冰水浴中搅拌结晶，过滤取滤液得到邻氟硝基苯；将分离得到的晶体置于精馏塔中，晶体熔融后经塔顶温度为205‑210℃，塔底温度为235‑240℃，非冷凝收集器精馏，分别得到对氟硝基苯粗品和间氯硝基苯粗品；将对氟硝基苯粗品加热至150‑180℃，先降温至50‑55℃，然后缓慢降温25‑30℃，分离，取滤液，得到提纯的对氟硝基苯；将间氯硝基苯粗品降温至10‑15℃，缓慢升温至30‑40℃，分离，取晶体，得到提纯的间氯硝基苯。

技术领域

本发明属于间位油利用技术领域，具体涉及一种氯硝基苯间位油的综合开发分离方法。

背景技术

间位油是间氯硝基苯、对氯硝基苯、邻氯硝基苯的混合物，其中，邻氯硝基苯的比例为1-3％，熔点为31～33℃，沸点为246℃，对氯硝基苯的比例为46-49％，熔点为83-84℃，沸点为242℃，间氯硝基苯的比例为48-50％，熔点为44-46℃，沸点为235-236℃，间氯硝基苯、对氯硝基苯和邻氯硝基苯的组分的物性比较接近，在分离对氯硝基苯和邻氯硝基苯的精馏、结晶过程中，间氯硝基苯会逐渐富集，并对邻硝基氯苯和对硝基氯苯的质量和能耗产生很大的影响，分离难度较大。

目前间位油主要用途有三种，一是通过恒沸精馏分离间硝基氯苯，进一步精馏、结晶，提纯对硝基氯苯和邻硝基氯苯；二是生产氨基苯甲醚等产品，供下游染料企业使用；三是加氢后利用三种氯代苯胺的沸点、熔点以及酸碱性差异进行分离。中国专利CN102134198B公开的一种分离硝基氯苯间位油的方法，将硝基氯苯间位油与氨水加入到高压釜中，在165℃和3.5MPa条件下开始反应，持续升温至180-185℃和4.5-4.8MPa条件下反应，反应结束后，在0.2MPa和110-120℃下回收氨，将反应物置于分层罐静置分层，将下层油相物料置于真空脱轻塔，在塔顶温度为150-155℃，塔釜温度为180-190℃下，从塔顶脱出夹带着水的未反应的间硝基氯化苯，将间硝基氯化苯回收，从塔釜采出对硝基苯胺和邻硝基苯胺的混合物，再将对硝基苯胺和邻硝基苯胺的混合物置于真空降膜精馏塔中，在塔顶温度为200-210℃，塔釜温度为250-260℃，从塔顶采出邻硝基苯胺，塔釜采出对硝基苯胺。该方法是利用间氯硝基苯、对氯硝基苯、邻氯硝基苯的芳环上含有硝基的卤素衍生物，对氯硝基苯和邻氯硝基苯可以在无催化剂存在下用氨水氨化，间氯硝基苯需要在催化剂存在下氨化，在使用少量水的情况下实现对氯硝基苯和邻氯硝基苯与间氯硝基苯的分离，且分离产物的品质得以提高，但产品利用价值低，经济价值不高，且分离方式并不完善，还有很大的提升空间。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种氯硝基苯间位油的综合开发分离方法，本发明将分离难、价值低的间位油经氟化反应后，得到沸点差距大的产品，降低了分离难度，然后再经结晶精馏提纯处理，分别得到高纯度的邻氟硝基苯、对氟硝基苯、间氯硝基苯，且收率高，本发明的制备方法提高了物料的经济价值，减少污染，工艺简单，可操控性强。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种氯硝基苯间位油的综合开发分离方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)将间位油、氟化钾和四丁基氯化铵加入到蒸馏器中，在真空条件下，先升温至115-120℃，排出体系中的水蒸汽，然后继续升温至140-145℃，超声反应，降温至73-78℃，加水，分出油层和水层；

(2)将步骤(1)制备的油层先置于的-5～0℃的冰水浴中，搅拌结晶，过滤分离，取滤液得到邻氟硝基苯；

(3)将步骤(2)分离得到的晶体置于精馏塔中，先加热至100-120℃使晶体熔融，继续升温，设置塔顶温度为205-210℃，塔底温度为235-240℃，经非冷凝收集器精馏，从塔顶采出对氟硝基苯粗品，从塔底采出间氯硝基苯粗品；