[发明专利]一种紫外光固化萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯的制备方法有效
申请号: | 201810415151.1 | 申请日: | 2018-05-03 |
公开(公告)号: | CN108640849B | 公开(公告)日: | 2020-02-14 |
发明(设计)人: | 谢晖;杨远正;王亚鑫;黄莉 | 申请(专利权)人: | 南京工业大学 |
主分类号: | C07C229/16 | 分类号: | C07C229/16;C07C227/08;C09D4/02;C09D11/101 |
代理公司: | 32285 南京先科专利代理事务所(普通合伙) | 代理人: | 孙甫臣 |
地址: | 210009 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 树枝状 萜烯 环氧丙烯酸酯 制备 耐热性 紫外光固化 丙烯酸酯 多元胺 基环 固化 多官能度丙烯酸酯单体 丙烯酸 丙烯酸酯双键 活性稀释单体 耐化学腐蚀性 萜烯马来酸酐 光固化树脂 环氧氯丙烷 光敏树脂 力学性能 树脂粘度 支化单体 支化单元 低分子 端基 涂膜 合成 节约 环保 | ||
1.一种紫外光固化萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯,其特征在于,所述萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯大分子以多元胺为核,碳碳双键为末端官能团;其中,端部N原子上各连接2个R基团,中间N原子上连接1个R基团;
所述紫外光固化萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯的制备方法,包括以下步骤:
(1)萜烯马来酸二缩水甘油酯的合成:将萜烯马来酸酐、环氧氯丙烷、水、催化剂加入反应器中,升温至100~120℃,反应至酸值小于5mgKOH/g,将反应物冷却至室温,加入甲苯和碱液进行闭环反应,在室温下反应1~3h,所得产物经洗涤、蒸馏,干燥得到淡黄色液体;其中,萜烯马来酸酐与环氧氯丙烷的摩尔比为1:2.1~4;
(2)萜烯基环氧丙烯酸酯的合成:将步骤(1)产物萜烯马来酸二缩水甘油酯、有机溶剂、溶有催化剂和阻聚剂的丙烯酸,升温至100~110℃,当体系酸值至10mgKOH/g时结束反应,得到萜烯基环氧丙烯酸酯;其中,萜烯马来酸二缩水甘油酯与丙烯酸摩尔比为1:4.2~6;
(3)0.5代萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯的合成:将多元胺加热,使其完全溶解在甲醇中;加入步骤(2)产物萜烯基环氧丙烯酸酯和甲醇的混合物,35~50℃反应36~72h,冷却分液,下层液体经洗涤、减压蒸馏,真空干燥后即得0.5代萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯;其中,多元胺与萜烯基环氧丙烯酸酯摩尔比为1:6~10;
步骤(3)中所述的多元胺选自乙二胺、丁二胺、二乙烯三胺或三乙烯四胺中的一种。
2.根据权利要求1所述的紫外光固化萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯,其特征在于,所述萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯为化合物I、化合物II、化合物III或化合物IV
。
3.根据权利要求1所述的紫外光固化萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯,其特征在于,步骤(1)中所述的催化剂为丁基锡酸,所述催化剂用量占萜烯马来酸酐质量的0.1~0.5%。
4.根据权利要求1所述的紫外光固化萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯,其特征在于,步骤(1)中水用量占萜烯马来酸酐质量的5~10%,甲苯用量占总反应物质量的40~60%。
5.根据权利要求1所述的紫外光固化萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯,其特征在于,步骤(1)中所述碱液为质量分数45~60%的氢氧化钠溶液,用量占总反应物质量的20%-40%。
6.根据权利要求1所述的紫外光固化萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯,其特征在于,步骤(2)中所述的催化剂选自四丁基溴化铵、苄基三甲基氯化铵或N,N-二甲基苄胺中的一种;阻聚剂选自对苯二酚、对羟基苯甲醚、吩噻嗪或任意两者的混合物;所述的催化剂用量占总反应物质量的0.1~0.5%,阻聚剂用量占总反应物质量的0.05~0.15%。
7.根据权利要求1所述的紫外光固化萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯,其特征在于,步骤(2)中所述的有机溶剂为甲苯、环己烷或N-甲基吡咯烷酮中的一种;所述有机溶剂用量占总反应物质量的40~60%。
8.根据权利要求1所述的紫外光固化萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯,其特征在于,步骤(3)中所述的甲醇用量占总反应物质量的30~40%。
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