[发明专利]一种聚乙二醇基嵌段共聚物的合成方法

权利要求书

1.一种聚乙二醇基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，该方法是在不使用配体的条件下，使包括单体、催化剂、大分子引发剂、溶剂四者在内的反应原料相混合，从而使所述单体进行原子转移自由基聚合反应生成相应的嵌段聚合物；

所述单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸、丙烯酰胺、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯或丙烯腈中的一种或几种；

所述大分子引发剂为PEO-Br或PEO-Cl，具体为相对分子质量不低于750的PEO-Br和相对分子质量不低于750的PEO-Cl中的至少一种；

所述催化剂采用溴化亚铁、四水合氯化亚铁、氧化亚铁、乙酰丙酮亚铁或氯化亚铁中的一种；

所述溶剂为四氢呋喃、甲苯、苯甲醚、二苯醚、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷中的一种。

2.如权利要求1所述聚乙二醇基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述聚乙二醇基嵌段共聚物的合成方法，具体包括以下步骤：

在无水且隔离氧气的条件下，将所述单体、所述催化剂、所述大分子引发剂、所述溶剂四者相混合形成预反应混合液；然后将该预反应混合液加热至预先设定的反应温度进行原子转移自由基聚合反应生成相应的嵌段聚合物；

所述大分子引发剂与所述单体的摩尔比为1:50～1:1000，所述大分子引发剂与所述催化剂的摩尔比为1:0.1～1:10，所述单体与所述溶剂的体积比为1:1～10:1。

3.如权利要求2所述聚乙二醇基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述预反应混合液是在通入保护性气体的条件下搅拌混合20min～30min得到的。

4.如权利要求3所述聚乙二醇基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述保护性气体为氮气或惰性气体。

5.如权利要求2所述聚乙二醇基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述预先设定的反应温度为30℃～90℃。

6.如权利要求1所述聚乙二醇基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述原子转移自由基聚合反应的反应时间为1～24h，或者不少于8h。

7.如权利要求6所述聚乙二醇基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述原子转移自由基聚合反应是通过冷却反应体系结束的，生成的所述相应的嵌段聚合物是通过除去所述反应体系中所述催化剂、所述大分子引发剂以及未反应的所述单体提纯得到。

8.如权利要求1所述聚乙二醇基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述大分子引发剂为相对分子质量为750的PEO₇₅₀-Br、相对分子质量为1000的PEO₁₀₀₀-Br、相对分子质量为2000的PEO₂₀₀₀-Br、相对分子质量为5000的PEO₅₀₀₀-Br、相对分子质量为10000的PEO₁₀₀₀₀-Br、相对分子质量为20000的PEO₂₀₀₀₀-Br、相对分子质量为750的PEO₇₅₀-Cl、相对分子质量为1000的PEO₁₀₀₀-Cl、相对分子质量为2000的PEO₂₀₀₀-Cl、相对分子质量为5000的PEO₅₀₀₀-Cl、相对分子质量为10000的PEO₁₀₀₀₀-Cl、相对分子质量为20000的PEO₂₀₀₀₀-Cl中的一种。

9.如权利要求1所述聚乙二醇基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述单体为聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯，该聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯的相对分子质量为200-1000。