[发明专利]一类具有夹心结构的手性卡宾前体化合物及其合成方法

权利要求书

1.一类夹心结构手性卡宾前体化合物，其结构特征如下：

其中：R¹-R⁷为H、芳基或C_1-10烷基；R⁸为芳基；X为卤素、四氟硼酸根或六氟磷酸根；n为0-3；

所述芳基为苯基或经C_1-10烷基、甲氧基、卤素中一种或多种取代的苯基。

2.一种夹心结构手性卡宾前体化合物，其结构特征如下：

3.如权利要求1或权利要求2所述的夹心结构手性卡宾前体化合物，其特征在于，所述化合物是(R,R)-手性卡宾前体化合物或(S,S)-手性卡宾前体化合物。

4.如权利要求1所述夹心结构手性卡宾前体化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

其中：

Y为卤素原子；

氯硅烷为三甲基氯硅烷或叔丁基二甲基氯硅烷；

卤素为碘；

溶剂A为乙醚，四氢呋喃，正己烷中至少一种；

碱A为三乙胺，二异丙基乙基胺，氢氧化钠中至少一种；

溶剂B为二氯甲烷，四氢呋喃，甲醇，1,4-二氧六环中至少一种；

钯A为四(三苯基膦)钯，醋酸钯，三(二亚苄基丙酮)二钯中至少一种；

碱B为碳酸钾，碳酸钠，磷酸钾，氟化铯，醋酸钾中至少一种；

溶剂C为乙二醇二甲醚，四氢呋喃，1,4-二氧六环，甲苯中至少一种；

溶剂D为甲醇，乙醇，异丙醇中至少一种；

邻二卤代烷烃为1,2-二溴乙烷，1,2-二碘乙烷或2,3-二溴-2,3-二甲基丁烷；

溶剂E为苯，甲苯，二甲苯，均三甲苯中至少一种；

无机酸为盐酸、四氟硼酸、六氟磷酸中至少一种；

反应步骤：

a)氮气保护下，向反应瓶中加入化合物1，第一批丁基锂和氯硅烷，三者摩尔比例为1:1:1～1:3:3，-78-0℃下反应0.5-3小时，向该体系加入第二批丁基锂搅拌，第一批丁基锂与第二批丁基锂摩尔比例为1:2～1:5，反应3-8小时，向该体系加入卤素，化合物1与卤素摩尔比例为1:1～1:3，得到化合物2；

b)将步骤a得到化合物2，二碳酸二叔丁酯和碱A加入反应瓶中，三者摩尔比例为1:1:1～1:3:3，20-40℃反应4-24小时，停止反应，得到化合物3；

c)将步骤b得到化合物3，芳基硼酸，钯A和碱B加入反应瓶中，四者摩尔比例为1:1:0.01:1.5～1:3:0.05:3，50-110℃搅拌24-60小时，得到化合物4；

d)将步骤c得到化合物4和氯硅烷加入反应瓶中，二者摩尔比例为1:3～1:30，30-80℃搅拌2-8小时，得到化合物5；

e)将步骤d得到化合物5和邻二卤代烷烃加入反应瓶中，二者摩尔比例为1:0.5～1:1，90-150℃搅拌18-40小时，得到乙撑基二胺化合物6a；

f)将步骤e得到化合物6a和无机酸加入反应瓶中，二者摩尔比例为1:1～1:5，原甲酸酯为溶剂，60-130℃搅拌6-18小时，得到化合物7a。