[发明专利]抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂

说明书

本发明涉及一种抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂，主要解决现有技术中碱洗塔黄油较多的问题。本发明通过采用一种抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂，所述黄油抑制剂包括质量分数为10～50％抗氧剂、5～15％阻聚剂、1～10％分散剂、0.1～5％的缓蚀剂、40～60％的溶剂；其中，所述抗氧剂为水合肼、碳酰肼的至少一种，所述阻聚剂为N，N‑二乙基羟胺或三乙烯四胺，所述分散剂为硫代硫酸钠，所述缓蚀剂为盐水缓蚀剂的技术方案较好地解决了上述问题，可用于甲醇制烯烃碱洗系统黄油的抑制中。

技术领域

本发明涉及一种抑制MTO碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂。

背景技术

乙烯、丙烯是石油化工的核心和最为基础的基础原料。随着经济的发展，乙烯、丙烯的市场需求越来越旺盛，消费量也急剧增长。然而由于石油资源的逐渐减少，原油价格的节节攀升，采用传统石油原料的生产路线将面临原料供应紧张的挑战。煤炭资源相对石油资源较为丰富，且价格低廉，采用煤经甲醇制乙烯、丙烯可以大大减少石油资源的消耗，节约了成本。甲醇制烯烃(MTO)工艺则是在这种环境下应运而生，显现出巨大的潜在优势。

在乙烯生产(蒸汽裂解制乙烯技术)中，同样存在碱洗塔黄油的问题。由于国内外大都采用碱洗工艺脱除裂解气中的H₂S、CO₂等酸性气体。在碱洗塔中还会产生有机硫化物和多硫化合物的结聚物。这些聚合物冷凝在碱液中，会形成黄色水型碱性乳化液，这就是黄油。黄油经加热或氧化，会转化为高聚物，形成结垢，从而堵塞各段碱洗分布器和填料空隙，在塔内产生偏流，使碱洗塔吸收效果下降，严重影响到碱洗系统的长周期运行。

用碱洗法脱除裂解气中的酸性气时，为提高碱液的利用率，均采用多段碱洗，如乙烯装置大多采用两段或三段碱洗。碱洗系统如果有大量黄油生成，将会直接导致碱洗塔塔压升高、碱洗效率下降、废碱排放增加，从而引起下游废碱处理COD超标，并消耗大量的碱液，同时大量黄油易聚合结垢堵塞塔内分布器及填料，造成堵塔现象，使碱洗塔的运行周期缩短。另外，含大量黄油的废碱外排，给下游处理设施的操作带来困难。

碱洗系统是MTO装置中重要一环节，担负着清除产品气中CO₂、H₂S等腐蚀性气体的重要作用，然而随着装置的运行，碱洗系统会生成大量的黄油，直接导致碱洗塔压力升高、碱洗效率下降、废碱排放增加，从而引起环境污染，严重时造成碱洗塔堵塞，整个装置停工等后果。

一般认为碱洗黄油生成具有两个原因：一是裂解气在碱洗过程中冷凝或溶解在碱液中的双烯烃或其它不饱和烃在痕量氧气、金属离子的作用下，易形成自由基，为交联聚合物的形成提供引发条件。自由基引发生成交联聚合物的反应过程如下：

链的引发：RH+O₂→R·+HOO·

产生的自由基R·非常活泼，与氧继续反应生成过氧化物自由基：

R·+O₂→ROO·

过氧化物自由基又夺取烃类分子中的H生成过氧化物和新的自由基，即：

链的转移：ROO·+RH→ROOH+R·

新的自由基又与氧进行反应，使链得以增长，过氧化物在金属离子的诱发下，会夺取烃类分子中的H而再次产生新的自由基：

ROOH→RO·+OH·

RO·+RH→ROH+R·

OH·+RH→H₂O+R·

链的增长：M+R·→MR·(＝M_n·)

链的终止：2M_n·→聚合物

R·+ROO·→ROOR