[发明专利]抑制甲醇制烯烃工艺碱洗塔压差升高的抑制剂有效
申请号: | 201810430712.5 | 申请日: | 2018-05-08 |
公开(公告)号: | CN110452080B | 公开(公告)日: | 2021-12-28 |
发明(设计)人: | 齐国祯;王洪涛;王莉;金永明 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C1/20 | 分类号: | C07C1/20;C07C7/20;C07C11/02;C07C11/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 抑制 甲醇 烯烃 工艺 碱洗塔压差 升高 抑制剂 | ||
本发明涉及一种抑制甲醇制烯烃工艺碱洗塔压差升高的抑制剂,解决现有技术中碱洗塔黄油较多、压差升高的问题。本发明采用一种抑制甲醇制烯烃工艺碱洗塔压差升高的抑制剂,所述黄油抑制剂包括质量分数为10~50%抗氧剂、5~15%阻聚剂、1~20%分散剂、0.1~5%的缓蚀剂,20~40%的溶剂,5~10%的包括芳烃的稀释剂;其中,所述抗氧剂为碳酰肼、二乙胺中的至少一种,所述阻聚剂为1,2‑丙二醇、三乙烯四胺中的至少一种,所述分散剂为硫代硫酸钠、十二烷基磺酸钠中的至少一种,所述缓蚀剂为盐水缓蚀剂的技术方案较好地解决了上述问题,可用于甲醇制烯烃碱洗系统黄油的抑制中。
技术领域
本发明涉及一种抑制甲醇制烯烃工艺碱洗塔压差升高的抑制剂。
背景技术
乙烯、丙烯是石油化工的核心和最为基础的基础原料。随着经济的发展,乙烯、丙烯的市场需求越来越旺盛,消费量也急剧增长。然而由于石油资源的逐渐减少,原油价格的节节攀升,采用传统石油原料的生产路线将面临原料供应紧张的挑战。煤炭资源相对石油资源较为丰富,且价格低廉,采用煤经甲醇制乙烯、丙烯可以大大减少石油资源的消耗,节约了成本。甲醇制烯烃(MTO)工艺则是在这种环境下应运而生,显现出巨大的潜在优势。
碱洗系统是MTO装置中重要一环节,担负着清除产品气中CO2、H2S等腐蚀性气体的重要作用,然而随着装置的运行,碱洗系统会生成大量的黄油,直接导致碱洗塔压力升高、碱洗效率下降、废碱排放增加,从而引起环境污染,严重时造成碱洗塔堵塞,整个装置停工等后果。
一般认为碱洗黄油生成具有两个原因:一是裂解气在碱洗过程中冷凝或溶解在碱液中的双烯烃或其它不饱和烃在痕量氧气、金属离子的作用下,易形成自由基,为交联聚合物的形成提供引发条件。自由基引发生成交联聚合物的反应过程如下:
链的引发:RH+O2→R·+HOO·
产生的自由基R·非常活泼,与氧继续反应生成过氧化物自由基:
R·+O2→ROO·
过氧化物自由基又夺取烃类分子中的H生成过氧化物和新的自由基,即:
链的转移:ROO·+RH→ROOH+R·
新的自由基又与氧进行反应,使链得以增长,过氧化物在金属离子的诱发下,会夺取烃类分子中的H而再次产生新的自由基:
ROOH→RO·+OH·
RO·+RH→ROH+R·
OH·+RH→H2O+R·
链的增长:M+R·→MR·(=Mn·)
链的终止:2Mn·→聚合物
R·+ROO·→ROOR
另一原因是含氧聚合物主要是由醛酮的Aldol缩合聚合反应生成。具有α-H的醛,在稀碱催化下生成碳负离子,然后碳负离子作为亲核试剂对醛酮进行亲核加成,生成β-羟基醛,β-羟基醛受热脱水成不饱和醛。在稀碱或稀酸的作用下,两分子的醛或酮可以互相作用,其中一个醛(或酮)分子中的α-氢加到另一个醛(或酮)分子的羰基氧原子上,其余部分加到羰基碳原子上,生成一分子β-羟基醛或一分子β-羟基酮。这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩合(Aldol Condensation)。通过醇醛缩合,可以在分子中形成新的碳碳键,并增长碳链。缩合产物受热后脱水生成烯醛,烯醛可进一步发生聚合生成有颜色的树脂状物。
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