[发明专利]一种胺基取代的共轭烯炔醛/酮化合物及其制备方法

说明书

本发明提供一种胺基取代的共轭烯炔醛/酮化合物及其制备方法，属于有机合成化学技术领域。胺基取代的共轭烯炔醛/酮化合物结构式如式Ⅰ所示。本发明还提供一种胺基取代的共轭烯炔醛/酮化合物的制备方法，该化合物是以N‑氟代双苯磺酰亚胺和易于制备的1，4‑二炔基‑3‑醇为合成原料，在铜催化下实现串联自由基胺化‑炔基迁移反应，一步合成胺基取代的共轭烯炔醛/酮结构单元。该方法原料试剂易得，条件温和，反应体系绿色环保，产物易分离纯化，适用于合成多种胺基取代的共轭烯炔醛/酮类化合物。

技术领域

本发明属于有机合成化学技术领域，具体涉及一种胺基取代的共轭烯炔醛/酮化合物及其制备方法。

背景技术

有机含氮化合物在天然产物和有生物活性的药物分子中广泛存在，因此向简单易得的起始原料中引入含氮官能团合成复杂有用的生物活性分子受到有机合成工作者的广泛关注(S.H.Cho,J.Y.Kim,J.Kwak and S.Chang,Chem.Soc.Rev.,2011,40,5068.)。胺基取代的共轭烯炔醛/酮类化合物可作为有效的有机合成中间体发生多种相应转换，合成重要的有机含氮化合物，在药物化学、生物化学和材料科学上都起着十分重要的作用。因此，发展胺基取代共轭烯炔醛/酮类化合物的合成方法有重要的研究价值。

炔丙醇类化合物可以通过末端炔烃的简单转换而制备。因其独特的反应特性和产物重要性，近年来，炔丙醇参与的有机化学反应成为了当前有机化学研究的热点方向之一，有许多关于炔丙醇的综述和专著(Zhu,Y.；Sun,L.；Lu,P.；Wang,Y.ACS Catal.2014,4,1911)。但是1，4-二炔基-3-醇类化合物的反应特性尚未被系统地研究报导。随着全球生态环境的急剧恶化，如何实现可持续发展已成为人类面临的重大问题，以从源头上消除污染、节省资源为核心的绿色化学研究已经成为解决日益严峻的生态环境问题的强有力手段。到目前为止，高效的合成胺基取代的共轭烯炔醛酮类化合物的方法还未见文献和相关专利报道。

发明内容

本发明的目的是为了提供一种胺基取代的共轭烯炔醛/酮化合物及其制备方法，该方法环境友好、价格低廉，实用性强。

本发明首先提供一种胺基取代的共轭烯炔醛/酮化合物，结构式如式Ⅰ所示：

式Ⅰ中，R¹为芳基或烷基，R²为芳基或烷基，R³为芳基或烷基。

优选的是，所述的R¹为

优选的是，所述的R²为

优选的是，所述的R³为H、Me或Ph。

优选的是，所述的胺基取代的共轭烯炔醛/酮类化合物，具有2a-2i所示的结构：

本发明还提供一种胺基取代的共轭烯炔醛/酮化合物的制备方法，包括：

在氮气保护下，将1，4-二炔基-3-醇与N-氟代双苯磺酰亚胺在有机溶剂、铜催化剂的作用下反应，得到胺基取代的共轭烯炔醛/酮化合物。

优选的是，所述的1，4-二炔基-3-醇与N-氟代双苯磺酰亚胺的摩尔比为1：(1.2-2.5)。

优选的是，所述的1，4-二炔基-3-醇与N-氟代双苯磺酰亚胺的摩尔比为1：2。

优选的是，所述的反应温度为40-70℃，反应时间为12-20小时。

优选的是，所述的反应过程中还加入4-乙酰基吡啶和分子筛。

本发明的有益效果