[发明专利]金属有机骨架配合物色谱材料及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种金属有机骨架配合物色谱材料及其制备方法和应用，该制备方法包括：在引发剂的存在下，将硫酰胺SFA、三(2,3‑环氧丙基)异氰酸酯TEPIC、MOF‑5‑NH₂于第一有机溶剂中进行共聚反应制得新型金属有机骨架配合物色谱材料MOF‑5‑NH₂@P(TEPIC‑co‑SFA)；其中，MOF‑5‑NH₂为氨基化的MOF‑5。该金属有机骨架配合物色谱材料具有热稳定性高、易于储存和分散性好的优点，并且对含二硫键化合物具有良好的特异性富集与分离能力进而使得其能够应用于含二硫键化合物的分离与富集；同时该制备方法具有工序简单和原料易得的优点。

技术领域

本发明涉及嗜硫材料，具体地，涉及一种金属有机骨架配合物色谱材料及其制备方法和应用。

背景技术

金属有机骨架配合物(Metal Organic Frameworks(MOFs)，也称为配位聚合物)是过渡金属离子或金属簇与有机配体利用分子自组装的方法得到的具有一定尺寸和形状带空腔的配位聚合物，是一类新型多孔材料。20世纪90年代，美国Yaghi教授课题组开创应用含多齿型羧基有机配体与金属离子桥合成MOF，其中，最为经典的代表结构是MOF-5，MOF-5的比表面积高达2500-3000m²/g，热稳定性高(参见《Science》2003年第300期第16-19页)，与传统多孔材料(如沸石分子筛)相比，金属有机骨架配合物具有结构可塑，孔隙率高，超大比表面积，良好热稳定性以及孔径均匀可调等优点。

近些年，金属有机骨架配合物材料在分析化学中的吸附，分子识别和保持生物活性等领域展现出了巨大的应用前景。2010年，Zhi-Yuan Gu等人首次报道了利用MOF-5做吸附剂对空气样品中的甲醛进行现场采集和预富集，并做痕量分析(参见《AnalyticalChemstry》2010年第82期第1365-1370页)。2010年，Na Chang等人使用ZIF-8纳米晶体作为涂层的毛细管柱结合高分辨液相色谱实现从线性烷烃中筛选出支链烷烃分子(参见《Journal of American Chemistry Society》2010年第132期第13645-13647页)。2016年，Hangzhen Lan等人通过阴极电沉积法将E-MOF-5作为涂层并用于牛奶中微量外源性雌激素的固相微萃取和分析(参见《Analytica Chimica Acta》2016年第937期第53-60页)。2018年，Yanqing Lv等人将具有分级结构的MOF-5用作微重量分析的传感器材料并用于苯胺检测(参见《Sensors and Actuators B:Chemical》2018年第256期第639-647页)。然而有目的的对金属有机骨架配合物色谱材料结构进行设计，提高其在富集与分离过程中特异性的文献，鲜见报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种金属有机骨架配合物色谱材料及其制备方法和应用，该金属有机骨架配合物色谱材料具有热稳定性高、易于储存和分散性好的优点，并且对含二硫键化合物具有良好的特异性富集与分离能力进而使得其能够应用于含二硫键化合物的分离与富集；同时该制备方法具有工序简单和原料易得的优点。

为了实现上述目的，本发明提供了一种金属有机骨架配合物色谱材料的制备方法，包括：在引发剂的存在下，将硫酰胺SFA、三(2,3-环氧丙基)异氰酸酯TEPIC、MOF-5-NH₂于第一有机溶剂中进行共聚反应制得新型金属有机骨架配合物色谱材料MOF-5-NH₂@P(TEPIC-co-SFA)；其中，MOF-5-NH₂为氨基化的MOF-5。

本发明还提供了一种金属有机骨架配合物色谱材料，该金属有机骨架配合物色谱材料通过上述的制备方法制备而得。

本发明进一步提供了一种上述的金属有机骨架配合物色谱材料在对含二硫键化合物的特异性的富集与分离中的应用。