[发明专利]2，2’-二羟基二苯甲酮类化合物的制备方法

说明书

本申请涉及一种2,2’‑二羟基二苯甲酮类化合物的制备方法，属于酮类无环化合物合成技术领域。以2，2‑二（2‑羟基‑5‑烷基苯基）乙酸甲酯为原料，溶剂溶解后加入无水碱催化剂，通氧或空气进行氧化反应，即可。将本申请应用于二羟基二苯甲酮类化合物的制备，具有步骤简洁、合成绿色无污染、高收率等优点。

技术领域

本申请涉及一种2,2’-二羟基二苯甲酮类化合物的制备方法，属于酮类无环化合物合成技术领域。

背景技术

二苯甲酮类化合物已经广泛地应用于医药、农药、塑料、染料、电子化工以及日用化工等领域。随着羰基两边苯环上的取代基种类、数量以及位置的不同，二苯甲酮类化合物家族成员十分庞大，苯环上带有羟基的化合物还常用于抗氧剂。因此，对于此类化合物的合成研究具有重要意义。

目前主要的合成方法有：Fielder-Crafts 反应，过渡金属催化，氧化法，光催化法等，具体如下：

1.以苯与苯甲酰氯为原料，无水三氯化铝为催化剂，加热回流3h，最终收率为71.2％。

Fielder-Crafts 酰化反应需要大量的可溶性路易斯酸或者无机强酸参与，反应条件剧烈，选择性较差，且产生大量工业三废，污染环境，增加成本。

2.以[Rh（CHCH₂）₂Cl]₂和 P（t-Bu）₃为催化剂，芳醛和芳基三氟硼酸钾为原料在较温和的条件下反应得到二苯甲酮化合物，其收率为73％-93％。

金属催化法虽然收率较高，但是铑催化剂价格昂贵，不适宜工业化生产。

3.以苯并呋喃酮类化合物为原料，内酯环先在氢氧化钠的水溶液下发生碱性水解，随后在K₃[Fe（CN）]的氧化作用下得到二苯甲酮类化合物。

氧化法虽然操作简单，但是文献报道收率仅达24.8%，且存在碱性工业废水。

4. 以苯并呋喃酮类化合物为原料，在碱性条件下经高锰酸钾氧化得二苯甲酮类化合物。

5.以菲酮类化合物为原料，溶于苯，吹扫氮气20min，然后在光照下进行2h，TLC监测反应，待反应完全后，蒸馏回收溶剂，过柱得到产品。

光催化法安全无污染，符合绿色化学的理念，但是操作复杂，且须过柱，收率为60%。

6.以2,2’-二羟基二苯甲烷类化合物为原料，吡啶为溶剂，与乙酸酐反应生成相应的二乙酸酯，随后用CrO₃氧化得到2,2’-二乙酸酯二苯甲酮化合物，最后在碱性条件下水解得到2,2’-二羟基二苯甲酮化合物。

该法操作复杂、步骤多，且第二步的氧化收率低，只有33%。

7.以水杨醛为原料，在金属Rh的催化下，经过一步反应得到2,2’-二羟基二苯甲酮化合物。

该法反应简洁，仅为一步操作，但是金属催化剂昂贵，反应时间长，收率仅52%。

8.以2-甲氧基芳基溴化物和2-甲氧基苯甲醛为原料，在Mg的作用下反应得到苯并化合物，随后在DMF的存在下，经K₂Cr₂O₇氧化得到2,2’-二甲醚二苯甲酮化合物，最后在BBr₃的作用下去甲基化得到2,2’-二羟基二苯甲酮化合物。