[发明专利]一种N-(2-吡啶基)苯亚胺腈类化合物的制备方法

说明书

本发明提供了一种N‑(2‑吡啶基)苯亚胺腈类化合物的制备方法，包括以下步骤：在稀土盐催化剂作用下，将2‑氨基吡啶类化合物与β‑硝基苯乙烯类化合物在极性溶剂中进行分子间脱水反应，得到N‑(2‑吡啶基)苯亚胺腈类化合物。本发明提供的制备方法以2‑氨基吡啶类化合物与β‑硝基苯乙烯类化合物为反应原料，设计了一条新的反应路线，本发明提供的制备方法不需要使用氧化剂等额外的添加剂，不需使用含氰试剂，且步骤简单，原料易得，反应过程中主要的副产物是水，对环境友好，且本发明的制备方法对官能团的容忍性好，适用于制备含各种取代基的N‑(2‑吡啶基)苯亚胺腈类化合物。

技术领域

本发明涉及有机合成的技术领域，特别涉及一种N-(2-吡啶基)苯亚胺腈类化合物的制备方法。

背景技术

亚胺腈类化合物是一类重要的有机合成中间体，这类化合物可以用来合成酰胺、脒、芳基腈、α-酮酸、氰基烯酰胺等，还可以用来合成杂环化合物。

亚胺腈类化合物的传统合成方法包括α-氨基腈的氧化、肟醚磺酸酯的贝克曼重排、亚胺酰卤的亲核取代反应等。最近，合成化学家开发出了几种更有效的方法，具体有以下几种：(1)醛、一级胺和氰化三甲基硅烷(TMSCN)为原料，通过2-碘酰基苯甲酸(IBX)和四丁基溴化铵(TBAB)促进构建亚胺腈；(2)钯催化叔丁基异腈对芳基卤代烃的双插入和消除反应合成亚胺腈；(3)醋酸碘苯氧化甲基亚胺合成亚胺腈；(4)醋酸碘苯和叠氮化钠介入的咪唑并吡啶开环构建亚胺腈。

尽管目前对亚胺腈类化合物的合成取得了较大的进步，但是这些方法都需要添加大量的氧化剂，且需要使用高毒性的氰基试剂，如CuCN、BrCN、NaCN、Hg(CN)₂、Bu₃SnCN、TMSCN等。

发明内容

有鉴于此，本发明目的在于提供一种N-(2-吡啶基)苯亚胺腈类化合物的制备方法，本发明提供的制备方法步骤简单，无需使用额外的添加剂，且不需使用含氰试剂，对环境友好。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

一种N-(2-吡啶基)苯亚胺腈类化合物的制备方法，所述制备方法为：

在稀土盐催化剂作用下，将2-氨基吡啶类化合物与β-硝基苯乙烯类化合物在极性溶剂中进行分子间脱水反应，得到N-(2-吡啶基)苯亚胺腈类化合物。

优选的，所述2-氨基吡啶类化合物与β-硝基苯乙烯类化合物的物质的量比为1:(0.5～2)。

优选的，所述极性溶剂包括甲苯、1,4-二氧六环、水、乙醇、二氯乙烷和乙腈中的一种或几种的混合物。

优选的，所述2-氨基吡啶类化合物的物质的量和极性溶剂的体积比为0.2mmol:1～2mL。

优选的，所述稀土盐催化剂包括Sm(OTf)₃、Sc(OTf)₃、Ce(OTf)₃、CeCl₃和Ce(NO₃)₃中的一种或几种的混合物。

优选的，所述2-氨基吡啶类化合物和稀土盐催化剂的物质的量比为1:(0.02～0.15)。

优选的，所述分子间脱水反应的温度为60～130℃；所述分子间脱水反应的时间为5～180min。

优选的，所述分子间脱水反应后还包括产物分离，所述产物分离包括以下步骤：

将分子间脱水反应所得反应液浓缩，得到浓缩物；

将所述浓缩物进行柱层析分离，得到N-(2-吡啶基)苯亚胺腈类化合物。

优选的，所述柱层析分离的洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合物。