[发明专利]加压二氧化碳重整甲烷制合成气的镍基复合催化剂有效
申请号: | 201810445157.3 | 申请日: | 2018-05-10 |
公开(公告)号: | CN108620079B | 公开(公告)日: | 2020-02-21 |
发明(设计)人: | 刘忠文;肖勇山;宋永红;李婷;石先莹;刘昭铁 | 申请(专利权)人: | 陕西师范大学 |
主分类号: | B01J23/83 | 分类号: | B01J23/83;C01B3/40 |
代理公司: | 西安永生专利代理有限责任公司 61201 | 代理人: | 高雪霞 |
地址: | 710062 *** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加压 二氧化碳 重整 甲烷 合成气 复合 催化剂 | ||
1.一种加压二氧化碳重整甲烷制合成气的镍基复合催化剂,其特征在于:该催化剂的载体是SiO2、Al2O3、TiO2中至少一种,活性成分为Ni、Ni-Fe或Ni-Co,助剂为CeO2-La2O3、CeO2-Sm2O3、CeO2-Pr6O11、CeO2-Nd2O3、CeO2-Y2O3中任意一种复合氧化物;以催化剂的质量为100%计,活性组分的含量为5%~15%,助剂的含量为5%~10%,其余为载体;该催化剂通过下述方法制备得到:
按照催化剂的组成,将活性组分前驱体、助剂、载体前驱体溶于乙醇中,然后加入配位-助燃剂的水溶液,室温搅拌2~4小时,蒸除溶剂,得到粘稠状液体,将该液体加热燃烧,燃烧得到的固体粉末研磨均匀后,在650~750 ℃的空气气氛中焙烧3~6小时,自然冷却至室温,压片,造粒,过40~60目筛,得到催化剂;
上述的配位-助燃剂为甘氨酸、丙氨酸、苏氨酸、柠檬酸、草酸中任意一种,配位-助燃剂的加入量为活性组分前驱体中金属元素以及载体前驱体中金属元素或/和类金属元素总摩尔量的1.0~1.5倍。
2.根据权利要求1所述的加压二氧化碳重整甲烷制合成气的镍基复合催化剂,其特征在于:以催化剂的质量为100%计,活性组分的含量为10%,助剂的含量为5%~10%。
3.根据权利要求1或2所述的加压二氧化碳重整甲烷制合成气的镍基复合催化剂,其特征在于:所述的配位-助燃剂为甘氨酸、丙氨酸、苏氨酸中任意一种。
4.根据权利要求1所述的加压二氧化碳重整甲烷制合成气的镍基复合催化剂,其特征在于:所述活性组分为Ni时,活性组分前驱体为硝酸镍或草酸镍;所述活性组分为Ni-Fe时,活性组分前驱体为硝酸镍、草酸镍中任意一种与硝酸铁、草酸铁、柠檬酸铁铵中任意一种的混合物;所述活性组分为Ni-Co时,活性组分前驱体为硝酸镍、草酸镍中任意一种与硝酸钴、乙酰丙酮钴、草酸钴中任意一种的混合物。
5.根据权利要求1所述的加压二氧化碳重整甲烷制合成气的镍基复合催化剂,其特征在于:所述的载体前驱体为硅酸甲酯、正硅酸乙酯、硅酸丙酯、硅酸丁酯、异丙醇铝、硝酸铝、拟薄水铝石、钛酸四丁酯、异丙醇钛中至少一种。
6.根据权利要求1所述的加压二氧化碳重整甲烷制合成气的镍基复合催化剂,其特征在于:所述助剂采用溶胶-凝胶法制备而成,具体制备方法为:将P123和铈的可溶性盐、稀土元素的可溶性盐完全溶解于无水乙醇中,然后在40~100 ℃下蒸干溶剂,将得到的干凝胶在空气气氛下400~600 ℃焙烧3~5小时,自然冷却至室温后,研磨成粉,即得助剂;其中稀土元素的可溶性盐为La、Sm、Pr、Nd、Y中任意一种的可溶性盐。
7.根据权利要求6所述的加压二氧化碳重整甲烷制合成气的镍基复合催化剂,其特征在于:所述助剂的制备方法中,P123的摩尔量与铈的可溶性盐及稀土元素的可溶性盐中金属元素的总摩尔量之比为0.015~0.02:1。
8.根据权利要求6或7所述的加压二氧化碳重整甲烷制合成气的镍基复合催化剂,其特征在于:所述铈的可溶性盐为硝酸铈、硝酸铈铵、乙酸铈、草酸铈、异丙醇铈中任意一种,稀土元素的可溶性盐为稀土元素的硝酸盐或氯化物。
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