[发明专利]一种用于酯类加氢制乙醇的合金催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201810448826.2 | 申请日: | 2018-05-11 |
公开(公告)号: | CN108671916B | 公开(公告)日: | 2020-12-25 |
发明(设计)人: | 白正帅;徐蕊;朱海波;徐志康;鲍晓军;袁珮;岳源源 | 申请(专利权)人: | 福州大学 |
主分类号: | B01J23/62 | 分类号: | B01J23/62;B01J23/63;B01J23/648;B01J35/00;B01J37/18;C07C29/149;C07C31/08 |
代理公司: | 福州元创专利商标代理有限公司 35100 | 代理人: | 蔡学俊;李翠娥 |
地址: | 362801 福建*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 加氢 乙醇 合金 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于酯类加氢制乙醇的合金催化剂,其特征在于:由A、B和C三种组分组成,其中,A组分为贵金属元素Pd、Ir 、Pt、Ru 或Rh中的一种或几种,B组分为Sn或Ge中的一种或几种,C组分为TiO2、Al2O3、SiO2、Nb2O5,、La2O3或MgO中的一种或几种;A组分用量占催化剂总量的0.5wt%,B组分用量占催化剂总量的0.1~5 wt%,余量为C组分;所述合金催化剂具体制备方法包括以下步骤:
(1)将C组分进行分步煅烧预处理,依照比例将A组分的前驱物、B组分的前驱物依次固载到C组分上得到表面化合物;
(2)将表面化合物在氢气下加热还原,得到用于酯类加氢制乙醇的合金催化剂;
步骤(1)中C组分的分步预处理为:先将C组分在空气中300-400 ℃煅烧2-4h,然后在真空下500-700 ℃处理24h~30h;
步骤(1)中A组分的前驱物、B组分的前驱物的固载反应温度为25℃~300 ℃,反应时间为1h~48 h;
步骤(2)中加热还原的温度为50℃~500 ℃,还原时间为1h~24h。
2.根据权利要求1所述的用于酯类加氢制乙醇的合金催化剂,其特征在于:所述的B组分中,Sn的前驱物包括(Bu3Sn)2O、HSnBu3、SnCl2·2H2O、Sn(OEt)4或HSnPh3中的一种;Ge的前驱物包括Ge(C2H5)4、GeO2、Ge(SO4)2、GeCl4 或Ge(CH3)4中的一种。
3.根据权利要求1所述的用于酯类加氢制乙醇的合金催化剂,其特征在于:所述的A组分中,Pd的前驱物包括PdCl2·2H2O、Pd(COD)Cl2、K2PdCl4或Pd(NH3)4Cl2中的一种; Ir的前驱物包括IrCl3·3H2O、[Ir(COD)Cl]2、K2IrCl6、[(COD)IrOMe]2、(NH4)2IrCl6或[(COD)IrOSi(OtBu)3]2中的一种;Pt的前驱物包括PtCl4·5H2O、Pt(COD)Cl2、K2PtCl4或(NH4)2PtCl6中的一种;Ru的前驱物包括RuCl3·3H2O、Ru(COD)Cl2、Ru(COD)(COT)或(NH4)2RuCl6中的一种;Rh的前驱物包括RhCl3·3H2O、[Rh(COD)Cl]2、K3RhCl6、[(COD)RhOMe)]2、(NH4)3RhCl6或[(COD)RhOSi(OtBu)3]2中的一种。
4.一种如权利要求1~3任一项所述的合金催化剂在酯类加氢制乙醇中的应用,其特征在于:采用固定床反应器进行反应,反应物为醋酸甲酯或醋酸乙酯,反应温度为150℃~450℃,反应压力为0.5 MPa~10 MP,重时空速为0 .5h-1~5h-1,氢酯比为2~100。
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