[发明专利]一种不锈钢酸洗废水的高值化处理方法

权利要求书

1.一种不锈钢酸洗废水的高值化处理方法，其特征在于，包括：

首先对不锈钢酸洗废水加入稀土硝酸盐溶液和草酸进行脱氟处理得到渣相和液相；

然后将脱氟处理后的渣相碱溶分离，得到易溶氟化物和对应的稀土氢氧化物沉淀，之后将氢氧化物沉淀硝酸酸溶再生得到脱氟处理的稀土硝酸盐溶液，并将再生的稀土硝酸盐溶液返回前述脱氟处理工序；

同时往脱氟处理后的液相加入氧化钙或碳酸钙得到铁、铬、镍产品和硝酸钙溶液，之后对硝酸钙溶液进行硝酸再生处理，得到硝酸和含水硫酸钙晶须，并将再生的硝酸用于不锈钢酸洗工序；

最后对含水硫酸钙晶须进行微波处理，得到高价值半水硫酸钙晶须或无水硫酸钙晶须。

2.根据权利要求1所述的不锈钢酸洗废水的高值化处理方法，其特征在于，具体步骤如下：

S1、深度脱氟：往不锈钢酸洗废水中加入稀土硝酸盐溶液和草酸进行深度脱氟，脱氟0.5-3.5h，脱氟完成后分离得到液相和渣相，渣相为稀土氟化物；

S2、碱溶：往S1渣相的稀土氟化物中加入碱溶试剂，碱溶后分离得到易溶氟化盐和稀土氢氧化物沉淀；

S3、铁/铬/镍梯级分离：往S1深度脱氟后的液相加入氧化钙或碳酸钙进行铁、铬、镍梯级分离，得到铁、铬、镍产品和纯净的硝酸钙溶液；

S4、酸溶再生：往S2稀土氢氧化物中加入酸溶再生试剂，酸溶再生后的稀土硝酸盐溶液返回深度脱氟工序；

S5、硝酸再生：往S3纯净的硝酸钙溶液加入硫酸进行硝酸再生，得到含水硫酸钙晶须和硝酸，再生硝酸可用于S4酸溶再生工序和返回不锈钢酸洗工序；

S6、微波脱水改性：S5含水硫酸钙晶须经过微波脱水改性，得到半水硫酸钙晶须或无水硫酸钙晶须。

3.根据权利要求2所述的不锈钢酸洗废水的高值化处理方法，其特征在于，所述不锈钢酸洗废水含NO₃^-、F^-、Fe³⁺、Cr³⁺、Ni²⁺、以及残酸。

4.根据权利要求3所述的不锈钢酸洗废水的高值化处理方法，其特征在于，所述不锈钢酸洗废水含50～300g/L的NO₃^-、20～80g/L的F^-、30～40g/L Fe³⁺、5～10g/L的Cr³⁺、3～5g/L的Ni²⁺、以及20～80g/L的残酸。

5.根据权利要求2所述的不锈钢酸洗废水的高值化处理方法，其特征在于，所述稀土硝酸盐溶液为镧系硝酸盐的其中一种溶液或两种溶液的混合溶液。

6.根据权利要求5所述的不锈钢酸洗废水的高值化处理方法，其特征在于，所述镧系硝酸盐溶液为硝酸铈和硝酸镧的其中一种溶液或两种溶液的混合溶液，所述硝酸铈和硝酸镧的两种溶液的混合溶液中硝酸铈与硝酸镧的摩尔比为1:10-10:1。

7.根据权利要求2所述的不锈钢酸洗废水的高值化处理方法，其特征在于，所述碱溶试剂为氢氧化钠或氢氧化钾溶液。

8.根据权利要求2所述的不锈钢酸洗废水的高值化处理方法，其特征在于，所述硝酸的回收率高达95-99％，所述半水硫酸钙晶须的微波脱水改性温度为110-155℃，所述无水硫酸钙晶须的微波脱水改性温度为160-180℃。