[发明专利]一种无催化剂无溶剂条件下的酮硼氢化反应方法

说明书

本发明公开了一种无催化剂无溶剂条件下的酮硼氢化反应方法，在手套箱中，在核磁管中依次加入酮与频哪醇硼烷，然后移出手套箱进行反应，在无催化剂无溶剂条件下，既可以实现酮硼氢化反应。本发明的酮硼氢化反应，是在无催化剂无溶剂条件下进行，为全新的方法。该方法，简单易操作，所需物品毒性小，安全环保，产物得率高，且在室温下可以储存。该反应活性高，产率高，底物普适性宽，特别适用于酮的硼氢化反应。

技术领域

本发明涉及酮硼氢化反应技术领域，具体涉及一种无催化剂无溶剂条件下的酮硼氢化反应方法。

背景技术

醛酮硼氢化反应是一个重要的有机合成反应，不仅可以合成多种有机硼化合物，还可以水解成许多重要的醇[Chong.C.C,Kinjo.R,ACS Catal.2015,5,3238-3259；Geier.S.J,Vogels.C.M,Westcott.S.A,ACS Symp.Ser.2016,1236,209-225]。此外，硼化试剂如频哪醇硼烷，儿茶酚硼烷非常稳定，易处理，避免了使用高度易燃易爆的氢气和其他金属氢化物。所以，合成新的催化剂催化醛酮硼氢化反应，受到了广泛的关注。到目前为止，醛酮硼氢化反应的催化剂包括过渡金属化合物[Das.U.K,Higman.C.S,Gabidullin.B,Hein.J.E,Baker.R.T,ACS Catal.2018,8,1076-1081；Wang.W,Shen.X,Zhao.F,Jiang.H,Yao.W,Pullarkat.S.A,Xu.L,Ma.M,J.Org.Chem.2018,83,69-74],主族化合物[Yadav.S,Pahar.S,Sen.S.S,Chem.Commun.2017,53,4562-4564；Manna.K,Ji.P,Greene.F.X,Lin.W,J.Am.Chem.Soc.2016,138,7488-7491],路易斯酸碱对[Schneider.J,Sindlinger.C.P,Freitag.S.M,Schubert.H,Wesemann.L,Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,333-337；Lawson.J.R,Wilkins.L.C,Melen.R.L,Chem.Eur.J.2017,23,10997-11000]。虽然有许多催化剂可用来催化醛酮硼氢化反应，但是它们多少含有金属或有机物，不符合绿色化学。而且，许多催化剂难以合成和储存，且不适合大规模生产，这限制了其在工业上的发展。所以，用一种绿色环保，可大规模合成的方法催化醛酮硼氢化反应势在必行。

另一方面，无催化剂无溶剂条件下的硼氢化反应鲜有报道。上个世纪，Knochel和Piers报道了烯烃和炔烃的在无催化剂条件下的硼氢化反应[Tucker.C.E,Davidson.J,Knochel,P,J.Org.Chem.1992,57,3482-3485；Parks.D.J,Piers.W.E,Yap.G.P.A,Organometallics.1998,17,5492-5503；Parks.D.J,Piers.W.E,Tetrahedron,1998,54,15469-15488]。最近，Bertrand等报道了胺、醇、硫醇等在无催化剂条件下与频哪醇硼烷和9-硼双环(3,3,1)-壬烷的去氢偶合[Romero.E.A,Peltier.J.L,Jazzar.R,Bertrand.G,Chem.Commun.2016,52,10563-10565]。不久前，Hreczycho等人报道了无催化剂无溶剂条件下的条件下醛的硼氢化反应[Stachowiak.H,J,Kuciński.K,Hreczycho.G,Green Chem.2018,ahead of print.DOI:10.1039/C8GC00042E]。

通常情况下，酮的硼氢化反应比醛的硼氢化反应难，主要因为酮的空间位阻比醛大，所以，酮的硼氢化反应需要更加苛刻的条件。之前报道的有关催化剂催化醛酮的硼氢化和无催化剂无溶剂条件下的条件下醛的硼氢化反应，但是无催化剂无溶剂条件下的条件下酮的硼氢化反应尚未报道。

发明内容