[发明专利]一种离子液体催化制备苯并色烯衍生物的方法

说明书

本发明公开了一种酸性离子液体催化制备苯并色烯衍生物的方法。它将醛类衍生物R₁CHO、β‑萘酚或α‑萘酚、甲基磺酰乙腈和离子液体催化剂加入溶剂中搅拌反应，反应结束后过滤得到粗产品，洗涤并烘干得到得目标产物2‑氨基‑3‑甲磺酰基‑4H‑苯并色烯衍生物。本发明通过采用上述技术制备2‑氨基‑3‑甲基磺酰基‑4H‑苯并色烯衍生物，其反应条件温和，反应时间较短，分离提纯便利，产率良好，收率高达90%以上，取代基易拓展；而且采用酸性离子液体催化，具有无污染、环境友好，且催化剂可以重复利用等优点，适于工业化应用。

技术领域

本发明涉及一种反应选择性好、收率高、便于操作、条件温和及取代基便于调控等的离子液体催化制备苯并色烯衍生物的方法。该方法。

背景技术

苯并色烯衍生物作为一种应用非常广泛的含氧杂环化合物，它具有非常强的生理和药理活性，比如抵抗发育不良、过敏性气管炎、抗菌、抗癌、降血糖等的功效，同时它还可以作为钾离子通道调节剂，因此在药物研究上具有非常大的价值。苯并色烯化合物由于具有比较强的光感应性以及光稳定性，而成为一类研究价值比较高的光变色材料，因此备受研究者的关注。近年来，有机化学家们发展了多种合成苯并色烯衍生物的方法。例如，2003年，史达清等在水相中，用TEBA催化肉桂腈和萘酚合成苯并色烯衍生物。随着研究的不断深入，新的合成途径逐渐被发现。随着社会的发展和环保意识的加强，环保和绿色成为人们关心的热点，离子液体因其独特的催化效果，对环境的友好性以及可重复利用的性质得到了广大化学研究者们的青睐。基于以上分析，研究发展出一种离子液体催化制备苯并色烯衍生物是具有重要意义的。

发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的是提供一种反应选择性好、收率高、便于操作、条件温和及取代基便于调控等的离子液体催化制备苯并色烯衍生物的方法。

所述的一种离子液体催化制备苯并色烯衍生物的方法，其特征在于将醛类衍生物R₁CHO、式（Ⅰ）所示的β-萘酚或式（Ⅲ）所示的α-萘酚、甲基磺酰乙腈和离子液体催化剂加入溶剂中搅拌反应，反应结束后过滤得到粗产品，洗涤并烘干得到得式（II）或式（Ⅳ）所示的目标产物2-氨基-3-甲磺酰基-4H-苯并色烯衍生物；

其反应方程式如下：

，

其中：R1为芳基、取代芳基、杂环芳基；取代芳基芳环上的H被单取代或多取代，取代基各自独立选自C1～C3的烷基、硝基、氰基、氯、溴、羟基或甲氧基。

所述的一种离子液体催化制备苯并色烯衍生物的方法，其特征在于离子液体催化剂选自下列化合物：[bmim]OH、HEAA、[Hnmp][HSO₄]、[Bmim]PTSA或[Bmim]Cl。

所述的一种离子液体催化制备苯并色烯衍生物的方法，其特征在于溶剂为甲醇、乙醇、乙腈或H₂O，优选为H₂O；溶剂的体积用量以醛类衍生物的物质的质量计为1-5mL/mmol。

所述的一种离子液体催化制备苯并色烯衍生物的方法，其特征在于反应温度为0-100℃，优选为20-30℃。

所述的一种离子液体催化制备苯并色烯衍生物的方法，其特征在于醛类衍生物、β-萘酚或α-萘酚、甲基磺酰乙腈的投料物质的量之比为1 :1: 0.8~1.5。

所述的一种离子液体催化制备苯并色烯衍生物的方法，其特征在于醛类衍生物与离子液体催化剂的投料摩尔比为10~500:1，优选为30:1。

所述的一种离子液体催化制备苯并色烯衍生物的方法，其特征在于离子液体催化剂为[bmim]OH、HEAA、[Bmim]Cl，优选为HEAA。