[发明专利]一种可见光引发需氧Salan-铜催化剂制备手性α-羟基-β-酮酸酯化合物的方法

权利要求书

1.一种可见光引发需氧Salan-铜催化剂制备手性α-羟基-β-酮酸酯化合物的方法，其特征在于，步骤如下：在芳烃类溶剂中，可见光照射光敏剂激发氧气为单线态氧，单线态氧进攻被手性Salan-铜催化剂活化的β-酮酸酯化合物进行不对称催化氧化反应，制备得到具有光学活性的α-羟基-β-酮酸酯化合物；

所述的手性Salan-铜催化剂为(1S,2S)-1，2-二苯基二胺衍生物Salan-铜催化剂，结构如式I：

其中，配合物为氯化铜、高氯酸铜、乙酸铜、乙酰丙酮铜或三氟甲磺酸铜；配体如式II：

其中，(1S，2S)-1，2-二苯基二胺为连接链；R’和R”为卤素、NO₂、氰基、C₂-C₈烷基、C₅-C₆环烷基、C₂-C₈烷氧基、金刚烷基、苯环基、五元芳杂环、六元芳杂环或1-萘基，R’和R”相同或不同；

所述β-酮酸酯化合物如式Ⅲ：

其中，R₁、R₂和R₃为氢原子、卤素、烷基或烷氧基，R₁、R₂和R₃相同或不同；R₄为烷基、环烷基、芳环或苄基；n取1或2；

所述光敏剂为四苯基卟啉、四苯基卟啉铜、酞菁、酞菁铜、曙红E、曙红Y、孟加拉玫瑰红、苯乙酮或二苯甲酮。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述α-羟基-β-酮酸酯化合物如式Ⅳ：

其中，R₁、R₂和R₃为氢原子、卤素、烷基或烷氧基，R₁、R₂和R₃相同或不同；R₄为烷基、环烷基、芳环或苄基；n取1或2；“*”表示化合物的手性中心。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述不对称催化氧化反应的温度为-40～100℃；手性Salan-铜催化剂与β-酮酸酯化合物的摩尔比是0.001～2:1；光敏剂与β-酮酸酯化合物的摩尔比是0.01～0.1:1；可见光为波长为370～700nm。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的芳烃类溶剂为甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯、三氟甲基苯、三氯甲基苯或四氢萘。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述不对称催化氧化反应的温度为-40～25℃；手性Salan-铜催化剂与β-酮酸酯化合物的摩尔比是0.05～0.2：1；光敏剂与β-酮酸酯化合物的摩尔比是0.05～0.1:1。