[发明专利]一种高熔融指数的热塑性弹性体及其制备方法有效
申请号: | 201810474427.3 | 申请日: | 2018-05-17 |
公开(公告)号: | CN108912288B | 公开(公告)日: | 2020-10-16 |
发明(设计)人: | 方进伟;罗英武;高翔 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C08F293/00 | 分类号: | C08F293/00;C08F220/18;C08F212/08;C08F220/14;C08F220/20;C08F2/38 |
代理公司: | 杭州求是专利事务所有限公司 33200 | 代理人: | 邱启旺 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 熔融指数 塑性 弹性体 及其 制备 方法 | ||
1.一种高熔融指数的热塑性弹性体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将0.6-3重量份的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂搅拌溶于50-100重量份的水中,随后加入5-15重量份的α单体,搅拌预乳化后加入反应器中;将反应器升温至30-80摄氏度,保持搅拌,通氮除氧5分钟以上;将0.014-0.1重量份的第一水溶性引发剂加入至反应体系中;反应30-60分钟后,加入20-40重量份氢氧化钠水溶液,其中含0.05-0.2重量份氢氧化钠,继续反应30-60分钟,得到X-AAn1-b-Stn2-b-αn3 -R嵌段共聚物,嵌段共聚物以粒子形式稳定分散在水中形成胶乳;
(2)第一步反应结束后,将反应温度改变为30-50摄氏度,加入15-30重量份的β单体和0-45重量份的γ单体;随后加入0.014-0.1重量份的第二水溶性引发剂,反应90-240分钟后,得到X-AAn1-b-Stn2-b-αn3-b-(β-co-γ)n4 -R嵌段共聚物,嵌段共聚物以粒子形式稳定分散在水中形成胶乳;
(3)第二步反应结束后,加入5-15重量份的α单体,继续反应90-240分钟,反应温度为30-50摄氏度,得到X-AAn1-b-Stn2-b-αn3-b-(β-co-γ)n4-b-αn5 -R嵌段共聚物,嵌段共聚物以粒子形式稳定分散在水中形成胶乳;
(4)对得到的胶乳进行破乳、清洗、干燥,得到高熔融指数的热塑性弹性体;
所述热塑性弹性体的结构通式为X-AAn1-b-Stn2-b-αn3-b-(β-co-γ)n4-b-αn5 -R,其中,X为异丙酸基、乙酸基、2-腈基乙酸基或2-胺基乙酸基;AAn1中,AA为甲基丙烯酸单体单元或丙烯酸单体单元,n1为AA的平均聚合度,n1=20-60;Stn2中,St为苯乙烯单体单元,n2为St的平均聚合度,n2=3-10;αn3中,α为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或丙烯腈单体单元,n3为α的平均聚合度,n3=50-200;(β-co-γ)n4中,β-co-γ为β单体和γ单体的无规共聚物,β为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯或丙烯酸异辛酯单体单元,γ为甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯或甲基丙烯酸异辛酯单体单元,n4为β-co-γ共聚物的平均聚合度,n4=200-1000,β-co-γ共聚物中γ与β的重量比为0:1-3:1;αn5中,α为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或丙烯腈单体单元,n5为α的平均聚合度,n5=50-200;R为烷基二硫代酯基团或烷基三硫代酯基团;上述热塑性弹性体在190℃、2.16kg条件下测得的熔融指数为0.5-10g/10min。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂的结构通式为:
其中,Z为碳原子数四到十二的烷硫基、烷基、苯基或苄基,S为硫元素,St为苯乙烯单体单元,AA为甲基丙烯酸单体单元或丙烯酸单体单元,X为异丙酸基、乙酸基、2-腈基乙酸基或2-胺基乙酸基;n6为苯乙烯单体单元的平均聚合度,n6=3-10,n7为甲基丙烯酸单体单元或丙烯酸单体单元的平均聚合度,n7=20-60。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第一水溶性引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化氢或过氧化氢衍生物。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第二水溶性引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐或2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮。
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