[发明专利]一类含1;2-双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的镍铁氢化酶模型物及制备方法

权利要求书

1.一类含1,2-双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的镍铁氢化酶模型物，该类模型物中的[NiFe]催化中心阳离子部分含有两个双膦配体和具有蝶状的NiFeS₂单元，阴离子部分为带有负一价的不同络阴离子，其化学结构式如下所示：

结构式中X为四氟硼酸根，四苯基硼酸根，六氟磷酸根或高氯酸根，R为羰基，氰根或硫氰根，n值为1或2。

2.一类含1,2-双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的镍铁氢化酶模型物的制备方法，步骤如下：

1)在氮气置换并装有搅拌磁子的反应瓶中，将[(dppv)Fe(CO)₂(pdt)][dppv＝顺-1,2-双(二苯基磷基)乙烯，pdt＝1,3丙二硫醇盐]和(dppbe)NiCl₂[dppbe＝1,2-双(二苯基膦基)苯]加入有机溶剂中并混合均匀，得到混合液；

2)在上述混合液中加入四氟硼酸钠，四苯基硼酸钠，六氟磷酸钾或高氯酸钠，反应2h，得到反应液；

3)将上述反应液减压抽干，用二氯甲烷提取残余物，用二氯甲烷-丙酮混合液作为展开剂进行薄层色谱分离，收集主色带，得到橙红色物质即为含1,2-双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的镍铁氢化酶模型物及其骨架化合物；

4)或者向步骤1)的混合液中加入四氟硼酸钠，反应2h，得到反应液；

5)在步骤4)所述反应液中加入化合物氧化三甲胺，以及四丁基氰化铵或硫氰酸钾，控制反应温度0℃，反应1h；

6)将步骤5)所述反应液减压抽干，以二氯甲烷和丙酮为展开剂进行薄层色谱分离，收集主色带，得橙红色固体物质即为含1,2-双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的镍铁氢化酶模型物。

3.根据权利要求2所述的含1,2-双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的镍铁氢化酶模型物的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中有机溶剂为丙酮或二氯甲烷，[(dppv)Fe(CO)₂(pdt)]，(dppbe)NiCl₂与有机溶剂的用量比为0.5mmol：0.5mmol：30mL。

4.根据权利要求2所述的含1,2-双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的镍铁氢化酶模型物的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中四氟硼酸钠，四苯基硼酸钠，六氟磷酸钾或高氯酸钠与[(dppv)Fe(CO)₂(pdt)]的用量比分别为0.5mmol：1-5mmol。

5.根据权利要求2所述的含1,2-双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的镍铁氢化酶模型物的制备方法，其特征在于，所述步骤3)展开剂中二氯甲烷和丙酮的体积比为1-20：1-3。

6.根据权利要求2所述的含1,2-双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的镍铁氢化酶模型物的制备方法，其特征在于，所述步骤4)中[(dppv)Fe(CO)₂(pdt)]，(dppbe)NiCl₂与四氟硼酸钠的用量比为0.5mmol：0.5mmol：5mmol。

7.根据权利要求2所述的含1,2-双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的镍铁氢化酶模型物的制备方法，其特征在于，所述步骤5)中四氟硼酸钠与氧化三甲胺、四丁基氰化铵或硫氰酸钾的用量比为5mmol：0.5mmol：0.5mmol。。

8.根据权利要求2所述的含1,2-双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的镍铁氢化酶模型物的制备方法，其特征在于，所述步骤6)展开剂中二氯甲烷和丙酮的体积比为1：15。