[发明专利]一种超支化嵌段高分子共聚物的制备方法与应用

权利要求书

1.一种超支化嵌段高分子共聚物的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为以下步骤：

（1）以二羟甲基丙酸、三羟甲基丙烷通过自缩聚反应合成羟端基脂肪族超支化聚酯；

（2）在氮气保护下，将所得羟端基超支化聚酯与金属有机锂在甲苯中反应，获得超支化大分子引发剂；

（3）将所得的超支化大分子引发剂与环硅氧烷在促进剂中进行开环聚合反应，得到超支化聚酯-聚硅氧烷嵌段大分子活性种；

所述促进剂选自DMF、DMAC、DMSO中的一种或几种，使用量为环硅氧烷质量的0.5~7.0wt%；

（4）然后与由丙烯酸、丙烯酸酯类单体和含氟丙烯酸酯类单体组成的混合单体在有机溶剂中进行共聚合反应，然后加入醇类与盐酸混合物来终止反应，得到初产物；

所述丙烯酸酯类单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或几种；

所述含氟丙烯酸酯类单体为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十三氟辛酯和甲基丙烯酸十三氟辛酯中的一种或者几种；

（5）将初产物减压脱除溶剂、低分子和未参与聚合反应的单体，得到超支化嵌段高分子共聚物。

2.根据权利要求1所述的一种超支化嵌段高分子共聚物的制备方法，其特征在于，步骤（2）中金属有机锂选自丁基锂、乙基锂、戊基锂、苯基锂、甲基锂中的一种或几种，其中，有机锂与羟端基脂肪族超支化聚酯用量按照有机锂与羟端基脂肪族超支化聚酯中羟基的摩尔比1 ~1.5:1。

3.根据权利要求1所述的一种超支化嵌段高分子共聚物的制备方法，其特征在于，步骤（3）环硅氧烷用量按照环硅氧烷与金属锂离子摩尔比10~500:1。

4.根据权利要求1所述的一种超支化嵌段高分子共聚物的制备方法，其特征在于，混合单体中丙烯酸为混合单体物质的量的1~60%，丙烯酸和丙烯酸酯类单体占混合单体物质的量的5-95%，含氟丙烯酸酯类单体的量为其余量。

5.根据权利要求1所述的一种超支化嵌段高分子共聚物的制备方法，其特征在于，步骤（4）中有机溶剂选自甲苯、二甲苯、四氢呋喃、正己烷、环己烷中的一种或几种，使用量为混合单体质量的0.5-6倍；终止反应所用的醇类为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇中的一种或几种，使用量为混合单体质量的0.5-3倍。

6.一种如权利要求1所述的超支化嵌段高分子共聚物的制备方法制备得到的超支化嵌段高分子共聚物在作为涂料助剂上的应用。

7.根据权利要求6所述的一种超支化嵌段高分子共聚物的应用，其特征在于，将超支化嵌段高分子共聚物在溶剂中制成固含量为0.75-95%的涂料助剂。

8.根据权利要求7所述的一种超支化嵌段高分子共聚物的应用，其特征在于，所述溶剂选自甲苯、二甲苯、三甲苯、正己烷、环己烷、环己酮、石油醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二价酸酯高沸点环保溶剂中的一种或几种。