[发明专利]一类二苯基二氢卟吩化合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一类二苯基二氢卟吩化合物，其特征是具有下述结构(I)：

其中R₁、R₂处于苯环的邻位(o-)或间位(m-)或对位(p-)；

R₁＝-H或-OMe；R₂＝-OCH₂COOH或-OCH₂CH₂CH₂COOH。

2.根据权利要求1所述的一类二苯基二氢卟吩化合物(I)的制备方法，其特征包括如下步骤：

将化合物II和碱加到吡啶中，搅拌，氮气保护下加热至回流；然后滴加对甲苯磺酰肼的吡啶溶液。反应结束后，将反应液冷却至室温，加入乙酸乙酯和蒸馏水，加热回流。冷却，用酸溶液进行中和，静置分层。将有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤。将所得滤液搅拌，分批加入四氯苯醌，直至四氢卟吩化合物的可见-紫外特征吸收峰消失；反应液用亚硫酸氢钠溶液、氢氧化钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥；抽滤。将滤液减压蒸除溶剂，对所得残留物进行柱层析分离纯化得到二苯基二氢卟吩化合物(III)。

将二苯基二氢卟吩化合物(III)溶于有机溶剂，加入碱溶液，氮气保护下加热回流搅拌。将反应液冷却至室温，减压蒸除溶剂。残留物加水，用酸溶液调节pH至3-4。抽滤，对所得固体进行真空干燥得到二苯基二氢卟吩化合物(I)。

其中R₁、R₂和R₃处于苯环的邻位(o-)或间位(m-)或对位(p-)；

R₁＝-H或-OMe；R₂＝-OCH₂COOH或-OCH₂CH₂CH₂COOH；R₃＝-OCH₂COOEt或-OCH₂CH₂CH₂COOEt。

3.根据权利要求2所述的一类二苯基二氢卟吩化合物(I)的制备方法，其特征在于：所述步骤中，式(II)制备式(III)时所用的碱是二异丙基乙基胺、三乙胺、吡啶、钠氢、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、磷酸氢钾、磷酸氢钠、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、甲酸钠、乙酸钠、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、正丙醇钠、正丙醇钾、异丙醇钠、异丙醇钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠等中的任意一种或任意多种的混合物。搅拌反应的时间为1-10h。

4.根据权利要求2所述的一类二苯基二氢卟吩化合物(I)的制备方法，其特征在于：所述步骤中，式(II)制备式(III)时所用的酸是盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、三氟乙酸等中的任意一种或任意多种的混合物。

5.根据权利要求2所述的一类二苯基二氢卟吩化合物(I)的制备方法，其特征在于：所述步骤中，式(II)制备式(III)时柱层析分离所用的填充剂为硅胶，洗脱液为石油醚∶二氯甲烷的混合溶液(1∶1-100)。

6.根据权利要求2所述的一类二苯基二氢卟吩化合物(I)的制备方法，其特征在于：所述步骤中，式(III)制备式(I)时所用的有机溶剂是甲醇、乙醇、乙二醇、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二正丁醚等中的任意一种或任意多种的混合物。

7.根据权利要求2所述的一类二苯基二氢卟吩化合物(I)的制备方法，其特征在于：所述步骤中，式(III)制备式(I)时所用的碱是碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、磷酸氢钾、磷酸氢钠、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、磷酸钾、磷酸钠、甲酸钠、乙酸钠、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、正丙醇钠、正丙醇钾、异丙醇钠、异丙醇钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠等中的任意一种或任意多种的混合物。搅拌反应的时间为5-20h。