[发明专利]烟酰胺合成2;3;6-三氯吡啶的工艺研究

权利要求书

1.一种烟酰胺合成2,3,6-三氯吡啶的工艺研究，其特征在于，所述工艺主要包括以下步骤：

(1)在室温下，将氢氧化钠溶液加入反应器Ι中，将反应器I降温，当反应器Ι中混合溶液温度≤10℃时，加入烟酰胺，搅拌至溶液成白色浑浊液，然后向反应器滴加次氯酸钠溶液，滴加结束后，加热反应器，让其内反应混合液缓慢升温直至温度为89-91℃，同时保持搅拌，维持反应混合液温度为89-91℃进行反应，直至烟酰胺质量分数＜0.1％为止；

(2)将上述得到的烟酰胺质量分数＜0.1％的混合溶液降温，当温度≤10℃时，向反应器I中添加氢氧化钠直至混合溶液出现白色浑浊，接着采用乙酸乙酯作为萃取剂萃取，将萃取得到的有机相浓缩得到淡黄色固体3-氨基吡啶；

(3)向反应器Ⅱ中依次加入浓盐酸、路易斯酸催化剂和步骤b中得到的3-氨基吡啶，自然升至室温后溶液变成黄色；

(4)将步骤(3)中的黄色溶液温度降低，当温度≤10℃时，向混合溶液中滴加过氧化氢溶液，滴加结束后，将混合液缓慢升温至室温，保持3-5h；

(5)将步骤(4)中的3-氨基吡啶质量分数＜0.1％的混合溶液降温，当温度为9-11℃时，向混合溶液中滴加饱和焦亚硫酸钠溶液中和过量的过氧化氢，直至淀粉碘化钾试纸无颜色变化为止；

(6)向步骤(5)中的溶液中添加氢氧化钠直至pH为1-3，然后加入甲苯萃取，向得到的有机相中添加盐酸反萃取副产物2-氯-3-氨基吡啶，将反萃取得到的有机相减压浓缩，制备出米黄色固体2,6-二氯-3-氨基吡啶；

(7)向反应器Ⅲ中依次加入上述2,6-二氯-3-氨基吡啶、相转移催化剂和盐酸，当反应器中混合液的温度≤0℃时，逐滴加入亚硝酸钠溶液，制得重氮盐溶液，维持重氮盐溶液温度为0℃，待用；

(8)向反应器中依次加入氯化亚铜和盐酸，并通氮气作为保护气体，然后将反应器置于冰水浴中降温，当反应器中混合物温度≤0℃，逐滴加入步骤(7)制备的重氮盐溶液，滴加结束后加热反应器，当反应器温度为60-70℃时，反应2-3h，反应结束；

(9)向步骤(8)制备出的混合液中加入二氯甲烷作为萃取剂萃取，采用分液漏斗静置分层，将得到的有机相旋蒸得到2,3,6-三氯吡啶粗品，采用甲苯和石油醚作为溶剂重结晶，得到2,3,6-三氯吡啶白色晶体，晶体中2,3,6-三氯吡啶质量分数＞98％。

2.根据权利要求1所述的烟酰胺合成2,3,6-三氯吡啶的工艺研究，其特征在于，所述工艺过程方程式如下，

其中，由3-氨基吡啶制备2,6-二氯-3-氨基吡啶反应中，盐酸、双氧水、三氯化铝、3-氨基吡啶的摩尔比为(10-15):(1.2-1.6):(0.05-0.15)：1，反应温度30-50℃；

其中，由2，6-二氯-3-氨基吡啶制备2,3,6-三氯吡啶合成中，相转移催化剂与与2，6-二氯-3-氨基吡啶质量比为1:20，反应温度为40-80℃。

3.根据权利要求1所述的烟酰胺合成2,3,6-三氯吡啶的工艺研究，其特征在于，所述步骤(1)中滴加滴加次氯酸钠溶液过程中保持反应器内部混合液温度≤10℃。

4.根据权利要求1所述的烟酰胺合成2,3,6-三氯吡啶的工艺研究，其特征在于，所述步骤(1)中，滴加次氯酸钠溶液后让反应器缓慢升温至室温后在开启搅拌器搅拌。

5.根据权利要求1所述的烟酰胺合成2,3,6-三氯吡啶的工艺研究，其特征在于，所述所述步骤(3)中路易斯酸催化剂为三氯化铝。

6.根据权利要求1所述的烟酰胺合成2,3,6-三氯吡啶的工艺研究，其特征在于，所述步骤(4)中3-氨基吡啶质量分数＜0.1％。

7.根据权利要求1所述的烟酰胺合成2,3,6-三氯吡啶的工艺研究，其特征在于，所述步骤(6)采用甲苯萃取三次，将三次得到的有机相合并。