[发明专利]一种苯基烷基醚的醚键裂解方法有效
申请号: | 201810507841.X | 申请日: | 2018-05-24 |
公开(公告)号: | CN108516925B | 公开(公告)日: | 2021-05-18 |
发明(设计)人: | 桑大永;涂小东;田娟 | 申请(专利权)人: | 荆楚理工学院 |
主分类号: | C07C37/00 | 分类号: | C07C37/00;C07C39/19;C07C39/24;C07C45/65;C07C49/825 |
代理公司: | 武汉宇晨专利事务所 42001 | 代理人: | 董路;王敏锋 |
地址: | 448000 *** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 苯基 烷基 裂解 方法 | ||
1.一种苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于包括如下步骤:
在有机溶剂中,在三氯化铝、金属碘化物和酸清除剂存在的条件下,苯基烷基醚在-20℃至回流的温度下发生醚键断裂反应,生成苯酚及其衍生物,所述的苯基烷基醚为:
;
其中,R1、R2、R3、R4、R5分别为:氢原子、卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、异戊烯基、硝基、氰基、甲酰基、乙酰基、三氟乙酰基、羟基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、酰胺基团或者OR;
所述的R为甲基、乙基、正丙基、异丙基、苄基或者2-苯乙基;
当苯基烷基醚含有一个亟待裂解的醚键时,三氯化铝、金属碘化物、酸清除剂和苯基烷基醚的摩尔比为0.5~5: 0.5~15 : 0.5~5: 1;当苯基烷基醚含有多个亟待裂解的醚键时,三氯化铝、金属碘化物和酸清除剂的用量按亟待裂解的醚键的个数成倍增加;
所述的有机溶剂为乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯腈、苯乙腈、丙二腈、丁二腈、戊二腈和己二腈的任意一种,或者任意几种的组合。
2.根据权利要求1所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于:所述的金属碘化物为碘化锂、碘化钠、碘化钾、碘化锌、碘化铜、碘化亚铜、碘化镁、碘化钙和四烷基碘化铵中的一种,或者任意几种的组合,所述的四烷基碘化铵中烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、苄基或者正十二烷基。
3.根据权利要求1所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于:所述的酸清除剂为碳二亚胺和无机碱中的一种,或者两者的混合。
4.根据权利要求3所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于所述的碳二亚胺为:
,
所述的R6、R7分别为:甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、环己基、三甲基硅基、苄基、二甲胺基丙基及其盐、2-吗啉乙基及其盐、苯基、对甲苯基或2,6-二异丙基苯基。
5.根据权利要求4所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于所述的碳二亚胺为:所述的碳二亚胺为N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐中的任意一种,或者任意几种的组合。
6.根据权利要求3所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于:所述的无机碱为碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铍、碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡、甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇锂、乙醇钠、乙醇钾、正丙醇锂、正丙醇钠、正丙醇钾、异丙醇锂、异丙醇钠、异丙醇钾、正丁醇锂、正丁醇钠、正丁醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、环己醇锂、环己醇钠、环己醇钾、苯酚锂、苯酚钠、苯酚钾、氧化铍、氧化镁、氧化钙、氧化铜和氧化锌中的任意一种,或者任意几种的组合。
7.根据权利要求1所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于:所述的醚键断裂反应的反应时间为0.5~48小时。
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