[发明专利]一种N-亚硝胺毒物复合印迹薄片的制备方法及应用

说明书

本发明提供了一种新的N‑亚硝胺化合物复合印迹聚合物薄片及其制法和应用，（1）支持材料的制备：按摩尔比称取九水硝酸铬和对苯二甲酸，加入到80mL去离子水中，再加入少量氢氟酸等步骤反应制得支持材料；（2）N‑亚硝胺印迹材料的制备：称取支持材料、去离子水‑DMSO等步骤反应制得N‑亚硝胺印迹材料；（3）压片成形：称取上述的N‑亚硝胺固体粉末用专门模具压制成圆形薄片。本发明的印迹薄片可配置在烟支滤嘴中，烟支燃吸时，用于选择性的吸附主流烟气中N‑亚硝胺毒物，选择性降低主流烟气中的N‑亚硝胺化合物浓度30‑60%，且印迹薄片回收处理后可重复使用，降低生产成本。

技术领域

本发明属于新材料领域，具体涉及一种可选择脱除烟气中N-亚硝胺毒物复合印迹薄片的制法及应用。

背景技术

烟草是我国传统产业，在国民经济发展中迄今仍处重要地位。然而，“吸烟有害健康”却在一定程度上制约着烟草产业的发展，这主要是由于烟草中含有大量有害成分，严重危害人体健康，N-亚硝胺类化合物(TSNAs)便是其中之一。烟草TSNAs的生成和积累是烟叶在调制过程中产生的，由烟草热解时形成的氮氧化物与烟碱、降烟碱等生物碱反应而生成。

常见的烟草N-亚硝胺化合物主要有甲基乙基氮亚硝胺、二甲基氮亚硝胺、氮亚硝胺吡咯烷及N-亚硝基降烟碱（NNN）等。动物实验表明，烟草燃吸及加工过程中生成的TSNAs不仅是强力器官致癌物，也是接触性致癌物, 是吸烟导致癌症的重要原因。由于卷烟烟气中绝大部分TSNAs是从烟丝中转移而来，因此，目前降低烟草 TSNAs的技术研究主要侧重在降低烟草原料中的TSNAs含量，而在降低烟气TSNAs的工业技术中，高选择性地降低卷烟烟气中 TSNAs 含量还有相当难度。

分子印迹聚合物（Molecularly Imprinted Polymers, MIPs）是一种人工合成的高分子材料，具有类抗体识别的高选择性，又具备耐高温、耐酸碱及可在苛刻环境中使用的特性，其对模板分子的高选择性结合作用来源于聚合物基体中在大小、形状、功能基诸方面与模板分子相匹配的专一性识别位点。迄今，分子印迹技术已广泛应用于固相萃取、色谱分离、生物传感、免疫分析及模拟酶催化等领域，分子印迹聚合物高选择性重键作用在许多研究中已被印证。

为了有效降低卷烟烟气中TSNAs含量，科研工作者们进行了一些尝试和探索。研究较多的是用醋酸纤维滤嘴吸附烟气中挥发性 N-亚硝胺化合物，但选择性难以预料。汪长国等探讨了卟啉对卷烟主流烟气中烟草特有TSNAs的截留效果及其作用机制，表明卟啉可与TSNAs 发生相互作用，可明显降低卷烟主流烟气中的 TSNAs含量。朱建华等探讨了沸石、介孔分子筛材料及修饰金属氧化物等在气相和液相中吸附挥发性TSNAs的影响因素和规律。戴亚等研究发现，从羊齿类天然植物中提取的酮、酚类及其衍生物组合添加到卷烟滤嘴或烟丝中，对烟气中烟草特有TSNAs也有一定清除作用。此外，上海烟草（集团）公司采用添加有活性炭、茶多酚和碧罗芷的特种滤棒，可以使卷烟烟气中 NNN、NNK、NAT 和 NAB 的含量下降 0.4%-33.0%，等等。 尽管这些吸附介质及技术在一定程度上对烟气TSNAs显示了一定的吸附脱除能力，但由于其缺乏预定选择性，在脱除烟气毒物的过程中，也对烟草香味成分产生吸附，从而降低了香烟的吸味特征。借助分子印迹聚合物对目标分子的高选择吸附特性以实现选择脱除烟气中TSNAs是一种新的构想和尝试。

发明内容

为克服现有技术的不足，本发明以新制备的支持材料为载体，以N-亚硝胺混合物为复合模板分子，采用表面印迹聚合法制备了N-亚硝胺复合印迹薄片，并以该印迹聚合物薄片为吸附剂，装配在香烟烟支的滤嘴中，在烟支燃吸过程中，主流烟气流过印迹薄片时，N-亚硝胺毒物被印迹聚合物选择吸附，使主流烟气中的N-亚硝胺毒物浓度得到有效降低，从而降低了烟草毒性，提高了烟草的可用性，对烟草产业具有重要价值和意义。

为获得N-亚硝胺复合印迹薄片，本发明采取以下工艺步骤：