[发明专利]一种含有酯类减敏剂的稳定的环酮过氧化物组合物

说明书

本发明公开了一种含有酯类减敏剂的稳定的环酮过氧化物组合物，包含1.0‑90重量％的一种或多种包含式(Ⅰ‑Ⅲ)的环酮过氧化物，还包含一种或多种酯类减敏剂(稀释剂)或溶剂，其中的酯包括一元和二元醇的单羧酸酯，二元羧酸和一元醇的酯，一元醇的碳酸酯，烷氧基烷基酯，β‑酮酯，邻苯二甲酸酯，磷酸酯，苯甲酸酯，己二酸酯，尼龙酸酯，2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇单异丁酸酯(也称为醇酯十二)，2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇二异丁酸酯；本发明中的组合物可以使不饱和树脂快速固化，特别是在凝胶涂层中应用，且得到低含量测残余单体，而且可在常温下安全的储存及处理。

技术领域

本发明涉及的是环酮过氧化物技术领域，具体的说是一种含有酯类减敏剂的稳定的环酮过氧化物组合物。

背景技术

酮过氧化物及其作为不饱和聚酯树脂的固化剂的用途也早已为人所知。酮过氧化物是酮和过氧化氢的反应产物，通常是具有不同结构类型产物的混合物。

美国专利3560395公开了如何制备仅含有过氧化氢(过氧化酮)的过氧化氢甲乙酮组合物，其在10％以上的活性氧浓度下是安全的，并且使水性聚酯树脂快速熟化；美国专利3151170中介绍形式-4乙基戊基酮过氧化物的制备，此专利中并未介绍其他形式的酮过氧化物；美国专利4052465介绍了形式-3酮过氧化物以熟化含乙烯基或亚乙烯基聚酯树脂；日本专利10087652介绍了酮过氧化物组合物的使用，其中包括13-43重量％的型式-3产物寄3-22重量％的型式-4产物。当用于熟化未饱和聚酯时，提供较长的胶化时间及缓慢的熟化，过氧化物的安全性质并未被讨论。

然而这些文献中的实例所揭示的甲基乙基酮过氧化物显示在凝胶涂层熟化上的不足性能，涂层为不饱和树脂的薄层(多至2mm厚度)。在上述实例中除了胶化时间长外，还会造成搞得苯乙烯释出。含水组合物在会促进钴基底促进剂水解，限制其应用。

美国专利5808110公开了可运输，储存稳定的环酮过氧化物组合物，其包含一种或多种环酮过氧化物和一种或多种选自环酮过氧化物的液体增敏剂，增塑剂，固体聚合物载体，无机载体，有机过氧化物，及其混合物。在这些组合物中，总活性氧含量的至少20％必须归因于一种或多种环酮过氧化物。然而，所公开的组合物具有如此高的环酮过氧化物的活性氧含量，由于形成爆炸性晶体而在-10℃或更低的温度下贮存时会危害安全性，因此在加热时会发生爆炸，从而损害了巨大的安全隐患。

因此，发现一种改良的酮过氧化物组合物，并应提供快速熟化，不会导致钴基底促进剂水解、提供低褪色、不会使乙烯基树脂起泡寄同时在运输、储存及处理期间安全的环酮过氧化物组合物尤为重要。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的缺陷和不足，提供一种含有酯类减敏剂的稳定的环酮过氧化物组合物，该组合物可以使不饱和树脂快速固化，特别是在凝胶涂层中应用，且得到低含量测残余单体，而且可在常温下安全的储存及处理。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种含有酯类减敏剂的稳定的环酮过氧化物组合物，包含1.0-90重量％的一种或多种包含式(Ⅰ-Ⅲ)的环酮过氧化物：

其中：R1-R6选择氢、线性或支化烷基、C1-C20烷烃、C3-C20环烷烃、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基和C7-C20的烷芳基，且R1-R6可替换一个或多个选自羟基、烷氧基、线性或支化烷基、芳氧基、酯、腈、羧基和氨基的基团取代。

进一步，还包含一种或多种酯类减敏剂(稀释剂)或溶剂，其中的酯包括一元和二元醇的单羧酸酯，二元羧酸和一元醇的酯，一元醇的碳酸酯，烷氧基烷基酯，β-酮酯，邻苯二甲酸酯，磷酸酯，苯甲酸酯，己二酸酯，尼龙酸酯,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯(也称为醇酯十二)，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯等。

进一步，所述酯类减敏剂含量为10-99重量％。