[发明专利]C-烯基糖苷类化合物及其制备方法

说明书

本发明涉及一种C‑烯基糖苷类化合物及其制备方法。于该化合物的结构式为：，其中R为苯基、甲氧基苯基、甲酸甲酯苯基、甲氧基苯基、2，3‑二甲基苯基、萘基、苯乙烯基或苯乙基；P为乙酰基、特戊酰基或苯乙酰基。本反应以糖基溴化物和烯基溴作为底物，在催化剂，配体，还原剂，添加剂的作用下，冰水浴下温和反应8‑12小时，得到C‑烯基糖苷类化合物。本发明具有催化剂金属较便宜，原料简单易得，反应温和，一步反应、步骤简单，反应时间相对较短，操作安全，产率较高等优点。

技术领域

本发明涉及一种C-烯基糖苷类化合物及其制备方法。

技术背景

目前，C-烯基糖苷类化合物的合成方法报道较少，主要有糖基卤代物的C-糖基化反应,其历经糖基阳离子(Zeng,J.；Vedachalam,S.；Xiang,S.；Liu,X.-W.Org.Lett.2011,13,42-45.)和糖基自由基(Gong,H.；Gagne,M.R.J.Am.Chem.Soc.2008,130,12177-12183.)反应得到最终产物，产率较高，但是此类方法合成的C-烯基葡萄糖苷类化合物立体选择性较差，另外烯基亲核试剂的制备也比较麻烦；其次为1,2-脱氢糖与与烯基亲核试剂的反应，此方法依然需要提前制备有机金属试剂，较为麻烦，而且大多只能提供葡萄糖苷类化合物，不过此方法能够很好的控制生成α(Tatina,M.B.；Kusunuru,A.K.；Mukherjee,D.Org.Lett.2015,17,4624-4627.)或β(Mayato,C.；Dorta,R.L.；Vazquez,J.T.Tetrahedron:Asymmetry2007,18,931-948.)构型葡萄糖苷类化合物；还有通过糖基金属(Sn,Se)试剂与烯基亲电试剂反应生成C-烯基糖苷类化合物，但是此类方法所用催化剂较为昂贵，且需提前制备糖基金属试剂，较为麻烦。(J.Am.Chem.Soc.139,49,17908-17922)。

综上所述，现有生产C-烯基葡萄糖苷的方法，存在催化剂昂贵，步骤繁琐，操作复杂，需要提前制备有机亲核试剂，对α或β构型产物选择性差的问题。因此，发展一种原料简单易得，操作简单安全，产率高，对α或β构型产物选择性好的合成C-烯基葡萄糖苷的方法有较大意义。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种C-烯基糖苷类化合物。

本发明的目的之二在于提供该化合物的制备方法。

为达到上述目的,本发明采用如下反应机理：一种以镍为催化剂C-烯基糖苷类的制备方法，以结构式I和II为原料，镍为催化剂，吡啶类配体，锌粉为还原剂，无水氯化镁为添加剂，无水N,N-二甲基甲酰胺或无水乙腈为溶剂制备结构式如化合物III的糖苷类化合物。反应式如下所示：

P＝OAc,OPiv,OBzetc

反应式中I可为乙酰基、特戊酰基或苯乙酰基保护的D-葡萄糖，也可为乙酰基保护的呋喃糖溴化物、阿拉伯糖溴化物以及麦芽糖溴化物等，化合物II中R₂选自苯基、4-甲氧基苯基、4-甲酸甲酯苯基、2-甲氧基苯基、2，3-二甲基苯基、萘基、苯乙烯基中的一种或者几种。

根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案：

一种C-烯基糖苷类化合物，其特征在于该化合物的结构式为：其中R为苯基、甲氧基苯基、甲酸甲酯苯基、甲氧基苯基、2，3-二甲基苯基、萘基、苯乙烯基或苯乙基；P为乙酰基、特戊酰基或苯乙酰基。