[发明专利]2,8-双(取代苯基)喹唑啉酮化合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201810526554.3 | 申请日: | 2018-05-21 |
公开(公告)号: | CN108727371B | 公开(公告)日: | 2020-04-17 |
发明(设计)人: | 贾建洪;叶孙斌;冯东;胡成坤;张久明 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | C07D471/04 | 分类号: | C07D471/04;G02F1/361 |
代理公司: | 杭州求是专利事务所有限公司 33200 | 代理人: | 陈升华 |
地址: | 310014 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 取代 苯基 喹唑啉酮 化合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种2,8-双(取代苯基)喹唑啉酮化合物,其特征在于,为式(I-1)、(I-2)、(I-3)结构的化合物:
2.根据权利要求1所述的2,8-双(取代苯基)喹唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤(1):将式(II)所示的5-溴靛红与式(III)所示的二溴吡啶溶于有机溶剂a,加入无机盐和Copper(II)试剂催化剂,反应液升温至80~130℃下反应8~24小时,反应完全后,反应液经过后处理A得到式(IV)所示的2,8-二溴喹唑啉酮化合物;
步骤(2):在氮气保护下,将式(IV)所示的2,8-二溴喹唑啉酮化合物与式(V)所示的取代苯基硼酸频哪醇酯在无机碱和Pd(IV)试剂催化剂存在下,于水和有机溶剂b中,加热升温至80~120℃反应20~30小时,反应完全后,反应液经过后处理B得到2,8-双(取代苯基)喹唑啉酮化合物;
其中,式(V)中的R为:
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的有机溶剂a为DMF(二甲基甲酰胺)、DMSO(二甲基亚砜)、N,N-二甲基乙酰胺、2-甲基四氢呋喃、二恶烷的一种或两种以上;
所述的无机盐为碳酸氢钠或碳酸氢钾;
所述的Copper(II)试剂为Cu(OAc)2、Cu(OTf)2或Cu(TFA)2。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的5-溴靛红(II):二溴吡啶(III):无机盐:Coppe(II)试剂的投料物质的量比为1.0:1.0~1.2:1.8~2.5:0.1~0.2;
所述的有机溶剂a的体积用量以底物式(II)质量计为15~25mL/g。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的后处理A按如下步骤进行:反应液冷却后,倾入饱和食盐水中,搅拌析晶,待固体完全析出,过滤,滤饼经柱层析分离提纯,洗脱剂为石油醚:CH2Cl2的体积比=2:1。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的无机碱为碳酸钠或者碳酸钾;
所述的Pd(IV)试剂为Pd(PPh3)4、(MeCN)2PdCl2或者(PPh3)2PdCl2;
所述的有机溶剂b为乙酸乙酯、乙酸丁酯、环己烷、甲苯的一种或两种以上。
7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的2,8-二溴喹唑啉酮化合物(IV):取代苯基硼酸频哪醇酯(V):无机碱:Pd(IV)试剂催化剂的投料物质的量比为1.0:2.5~3.0:4.0~4.5:0.05~0.15;
所述的水的体积用量以底物式(IV)质量计为30~40mL/g;
所述的有机溶剂b的体积用量以底物式(IV)质量计为60~80mL/g。
8.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的后处理B按如下步骤进行:反应液冷却后,减压蒸干,固体经柱层析分离提纯,洗脱剂为石油醚:CH2Cl2的体积比=1:1。
9.根据权利要求1所述的2,8-双(取代苯基)喹唑啉酮化合物作为三阶非线性光学材料的应用。
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