[发明专利]一种有机高分子交联的有机膦酸高温质子交换膜及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201810533832.8 申请日: 2018-05-29
公开(公告)号: CN108767298B 公开(公告)日: 2020-10-30
发明(设计)人: 胡金波;何正标;李铃春;陈佳孝;祝传贺;邓玲 申请(专利权)人: 中国科学院上海有机化学研究所
主分类号: H01M8/103 分类号: H01M8/103;H01M8/1041;H01M8/1072
代理公司: 上海一平知识产权代理有限公司 31266 代理人: 马思敏;徐迅
地址: 200032 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 有机 高分子 交联 高温 质子 交换 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种有机高分子交联的有机膦酸高温质子交换膜,其特征在于,所述的有机高分子交联的有机膦酸高温质子交换膜是由(a)聚苯并咪唑类型化合物A、(b)“酸-碱”型有机膦酸聚合物B以及(c)有机高分子交联剂C作为原料复合而成的,其中,所述的A与B的摩尔比nA:nB=1:0.01-99.99;

所述的“酸-碱”型有机膦酸聚合物B为碱性烯烃单体D与有机膦酸单体E发生共聚形成的共聚物,其中碱性烯烃单体D选自下组:

其中有机膦酸单体E选择下组:

R2选自下组:H、取代或未取代的C1-C9的烷基、苯基、三甲基硅基、三乙基硅基、叔丁基二甲基硅基、三异丙基硅基、叔丁基二苯基硅基;且所述的单体D与单体E共聚的摩尔比为nD:nE=1:0.01-99.99;

且所述的有机高分子交联剂C选自下组:

其中m=2-10000。

2.如权利要求1所述的有机高分子交联的有机膦酸高温质子交换膜,其特征在于,所述的聚苯并咪唑类聚合物A选自下组:

其中,n=2-10000;

R选自下组:化学键、O、S、NH、C(O)、S(O)2、未取代或卤代的C1-C6亚烷基、未取代或卤代的C2-C6亚烯基;

R1选自下组:

3.如权利要求1所述有机高分子交联的有机膦酸高温质子交换膜,其特征在于,所述的聚苯并咪唑类型化合物A选自下组:

其中R1的定义如权利要求2中所述。

4.如权利要求1所述的有机高分子交联的有机膦酸高温质子交换膜,其特征在于,所述的A与C的摩尔比nA:nC=1:0.01-10.00。

5.如权利要求1所述的有机高分子交联的有机膦酸高温质子交换膜,其特征在于,所述的“酸-碱”型有机膦酸聚合物B是通过以下方法制备的:在去离子水中,用单体D与有机膦酸单体E进行聚合反应,得到所述的聚合物B。

6.如权利要求1所述的有机高分子交联的有机膦酸高温质子交换膜,其特征在于,所述的A与B的摩尔比nA:nB=1:0.1-40,A与C的摩尔比nA:nC=1:0.02-10.00。

7.如权利要求1所述的有机高分子交联的有机膦酸高温质子交换膜制备方法,其特征在于,所述的有机高分子交联的有机膦酸高温质子交换膜的制备方法如下:

(i)提供聚苯并咪唑类型化合物A与“酸-碱”型有机膦酸聚合物B;

(ii)在惰性气体的保护下,将两者的混合物溶于有机溶剂中,配成混合溶液;

(iii)混合溶液冷却至室温,加入有机高分子交联剂C,搅拌两个小时,搅拌均匀;

(iv)过滤除去不溶物,得到混合滤液;

(v)对所述的混合滤液进行脱气处理;

(vi)使所述进行脱气处理的混合滤液成膜,得到有机高分子交联的有机膦酸高温质子交换膜。

8.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,聚苯并咪唑类型化合物A与“酸-碱”型有机膦酸聚合物B的摩尔比例为1:0.1~40,聚苯并咪唑类型化合物A与有机高分子交联剂C的摩尔比例为1:0.02-10.00。

9.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述的步骤(ii)中,所配溶液的固含量为1-30wt%。

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