[发明专利]一种高价碘氧化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种高价碘氧化剂及其制备方法。高价碘氧化剂如式（I）和式（II）所示。式（I）和式（II）的制备步骤包括：在碱作用下，四氨基金刚烷盐酸盐与4‑碘苯基羧酸或4‑碘苯基磺酰氯反应，制得中间体式（IIIa‑b），再被过氧乙酸氧化制成式（I）和式（II）。本发明的高价碘氧化剂可用于多种氧化反应，反应条件温和，收率高，反应完毕，体系中加入甲醇，中间体式（IIIa‑b）可析出，经过滤、洗涤、干燥、再生、循环利用，环境友好。

技术领域

本发明涉及有机化学合成领域，具体地说是一种高价碘氧化剂及其制备方法。

背景技术

有机高价碘化物作为有机合成的试剂或催化剂广泛应用于各类氧化反应中，已广泛应用于药物及中间体的制备和天然产物的全合成中。但是，尽管有机高价碘化物具有反应活性高、无毒安全及环境友好等优点，但高价碘化物的使用在许多方面却不符合绿色化学的要求，因为其参与的反应大多为化学计量的反应，反应结束后会生成等摩尔的氧化副产物碘苯或其衍生物，它们往往沸点较高，且在有机溶剂中溶解度很大，一般需要在反应结束后通过柱层析进行分离，不仅给产物的分离及碘苯的回收再利用造成了困难，同时消耗了大量的有机溶剂，环境不友好。

针对目前有机高价碘化物使用上的一些缺点，从绿色化学的角度出发，将高价碘化物进行负载，不仅对其氧化副产物碘苯或其衍生物可以进行方便的回收，而且也大大简化产物的后处理过程。

发明内容

本发明的目的是提供一种高价碘氧化剂，其特征在于，其结构如式（I）和式（II）所示：

式中，n = 0,1。

本发明的另一目的是提供一种高价碘氧化剂的制备方法。制备方法包括如下步骤：在碱作用下，四氨基金刚烷盐酸盐与4-碘苯基羧酸或4-碘苯基磺酰氯反应，制得中间体（IIIa-b），再分别被过氧乙酸氧化制成式（I）和式（II）。

式中，n = 0,1。

本发明的再一目的是提供一种高价碘氧化剂，其特征在于，高价碘氧化剂式（I）和式（II）用于氧化反应后，中间体式（IIIa-b）可加入甲醇析出，经过滤、洗涤、干燥、再生、循环利用。

本发明所述的一种高价碘氧化剂，其特征在于，高价碘氧化剂式（I）和式（II）用于多种类型的氧化反应，环境友好。

具体实施方式

以下的实施例在于详细说明本发明，而非限制本发明。

实施例1

0℃下，将0.34g(1mmol)四氨基金刚烷盐酸盐，0.35g（4.4mmol）吡啶与10mL二氯甲烷混合，加入0.82g(4mmol)DCC和0.54g(4mmol)HOBt，搅拌，然后加入1.09g(4.4mmol)4-碘苯甲酸，保温反应2h，升至室温，反应12h，减压浓缩，加入15mL乙酸乙酯，搅拌，过滤，滤液浓缩至一定体积，慢慢加入30mL甲醇，过滤，洗涤，干燥，得式（IIIa，n=0），收率87.2%。

实施例2

0℃下，将0.34g(1mmol)四氨基金刚烷盐酸盐，0.35g（4.4mmol）吡啶与10mL二氯甲烷混合，加入0.82g(4mmol)DCC和0.54g(4mmol)HOBt，搅拌，然后加入1.15g(4.4mmol)4-碘苯乙酸，保温反应2h，升至室温，反应12h，减压浓缩，加入15mL乙酸乙酯，搅拌，过滤，滤液浓缩至一定体积，慢慢加入30mL甲醇，搅拌，过滤，洗涤，干燥，得式（IIIa，n=1），收率85.3%。

实施例3