[发明专利]一种吡唑醚菌酯原药合成工艺方法

说明书

本发明涉及一种吡唑醚菌酯原药合成工艺方法，所述吡唑醚菌酯原药合成工艺方法具体包括以下步骤：向反应釜内加入N‑羟基‑N‑2‑甲苯氨基甲酸甲酯、二氯甲烷、硫酸二甲酯，并充分搅拌均匀，并在一定温度范围内滴加液态的氢氧化钠，边搅拌边进行甲基化，再通过脱除溶剂、降温结晶、离心分离液固相、干燥收得吡唑醚菌酯原药，本发明吡唑醚菌酯原药合成工艺方法使用液碱代替碳酸钾，原子经济较碳酸钾更高，有效降低了原药合成成本，提高了经济效益，将加碱方式改为滴加，提高了合成反应速率，降低了吡唑醚菌酯的合成成本。

技术领域

本发明涉及吡唑醚菌酯合成技术领域，具体涉及一种吡唑醚菌酯原药合成工艺方法。

背景技术

甲氧基丙烯酸酯类杀毒剂是一类低毒、高效、广谱、内吸收杀菌剂，是世界农药界极具发展潜力和市场活力的新型农药杀菌剂。吡唑醚菌酯是目前活性最好的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，它是德国巴斯夫公司最早开发研究的，并在2002年在欧洲市场推出。吡唑醚菌酯具有高效、低毒、对环境友好、适用作物广泛等缺点。自吡唑醚菌酯上市以来的短短几年，该品种的市场迅速飙升，销售额迅速上升，已列为所有菌剂品种市场的第二位，仅次于嘧菌酯。

目前吡唑醚菌酯的合成路线主要两种，如下式所示：

路线1：

路线2：

苯环的邻位取代基分别为甲基和硝基时，由于硝基是强吸电子基团，更容易发生取代反应，所以路线2比路线1更容易进行。目前对于邻硝基甲苯的还原反应的方法有氯化铵-锌粉还原方法，该方法原料价格便宜，成本低，安全可行，但收率通常不高，一般只能达到50％～70％；催化加氢还原法，以钯或铂作催化剂，该方法转化率和选择率高，但原料成本昂贵，不适合工业化生产；Rh-水合肼体系还原邻硝基甲苯，Rh同样昂贵，不适合工业化生产，同时产品的收率只能达到70％左右。

发明内容

为解决上述问题，本发明旨在提供一种原子经济效益好的、合成成本低的、反应速度快的以及纯度高的吡唑醚菌酯原药合成工艺方法。

为实现本发明目的，采用的技术方案是：一种吡唑醚菌酯原药合成工艺方法，所述吡唑醚菌酯原药合成工艺方法具体包括以下步骤：

1).向二段式温控反应釜内加入依次N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯、二氯甲烷和硫酸二甲酯，使用恒温程控槽控制反应釜下部温度为40～60℃，并使用锚式搅拌装置充分搅拌使反应釜内部物料混合均匀，固体全部或极大部分溶解；

所述二段式温控反应釜分为上控温区和下控温区，其中，上控温区与上恒温程控槽连接，下控温区与下恒温程控槽连接；

所述二段式温控反应釜的上控温区与下控温区之间设置有隔温板，其中，隔温板上设置有漏液孔；

所述N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯和硫酸二甲酯的添加摩尔比为1:1～1.5；

2).从设置在二段式温控反应釜上的液碱滴加罐往反应釜内部滴加液态的氢氧化钠，使用恒温程控槽控制反应釜上部温度为320～400℃，边搅拌边进行甲基化反应，保持反应釜下部液体物料温度为40～60℃；

所述液碱滴加罐内部的温度控制比二段式温控反应釜上控温区的温度高10～50℃；

所述N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯、硫酸二甲酯和液态的氢氧化钠的添加摩尔比为1:1～1.5:2～2.5；

3).待反应结束后，再通过减压蒸馏脱除溶剂二氯甲烷、降温结晶析出未反应固体、离心分离液固相、干燥收得吡唑醚菌酯原药。

优选的，所述吡唑醚菌酯原药合成工艺方法步骤1中锚式搅拌装置的锚式搅拌桨叶的圆周速度为1.5～4.5m/s。