[发明专利]一种制备苯甲酸乙烯酯的方法

说明书

本发明公开了一种制备苯甲酸乙烯酯的方法，它是将苯甲酸与乙酸乙烯酯、负载型Pd(OAC)2固体催化剂加入反应釜中，加热升温，搅拌，反应回流数小时，得到含有苯甲酸乙烯酯的反应液；减压过滤后得到所述苯甲酸乙烯酯。本发明不使用剧毒原料，生产过程安全、环保，且催化剂可以重复多次使用，工艺简单，设备投资少，能耗、物耗低，有效地降低了生产成本。

技术领域

本发明涉及一种合成苯甲酸乙烯酯的方法，属于精细化学品的制造技术领域。

背景技术

随着科学技术的不断发展及对环保的日益重视，环境友好的光固化技术也得以迅猛发展，已广泛应用在涂料、油墨、胶粘剂、微电子、齿科修复和生物材料等领域。目前光固化材料中常用的活性稀释剂以丙烯酸酯类单体为主，但它们挥发性大、闪点低，毒性大，多为有刺激性气味；且许多丙烯酸酯类单体为众所周知的致癌物质，使用中所带来的环境污染问题难于克服。在一些国家其使用已受到限制，因此对新的活性稀释剂的探索是很有意义的。

苯甲酸乙烯酯(vinyl benzoate)，其分子式为C9H8O2，相对分子质量148.15，其结构式为：是一种含有活性官能团的有机小分子活性稀释剂，是光固化体系中一个重要的单体。其结构特征为乙烯基双键上直接连接酯键，双键由于受到邻位氧原子的影响，为富电子双键，从而显示出较高的活性，使其可成为一种新的环保型活性稀释剂，用来替代原有的丙烯酸酯类活性稀释剂。

目前，合成苯甲酸乙烯酯的方法主要有乙炔法、乙烯法和酯交换法。在乙炔法生产苯甲酸乙烯酯中，虽然其原料比较廉价，易得，但是严格的反应条件对设备的要求很高；乙炔使用危险性；以及合成过程中反应慢，产物收率低等缺点，很大程度上限制了该方法在工业上的应用；在乙烯法生产苯甲酸乙烯酯中，该工艺的主要问题在于设备及连接管道都存在严重的HCl腐蚀，须用钛或钛合金来制造；投资昂贵，这一方法已基本被淘汰。在酯交换法生产苯甲酸乙烯酯中，原有工艺一般采用传统的汞盐做催化剂，处理成本高，这主要是由于废液中含有大量的Hg，不能直接排放，否则将会对环境造成重大的污染。因此亟需研发无腐蚀、无污染、易分离的新型催化剂来取代汞盐。

发明内容

本发明的目的在于克服上述生产工艺的不足，提供一种合成苯甲酸乙烯酯的新方法。

本发明的目的通过以下方法来实现：

一种合成苯甲酸乙烯酯的方法，它是将苯甲酸与乙酸乙烯酯、催化剂加入反应釜中，加热升温，搅拌，反应回流数小时，得到含有苯甲酸乙烯酯的反应液；减压过滤后得到所述苯甲酸乙烯酯。

本发明中，苯甲酸与负载型Pd(OAC)2固体催化剂质量比为1：0.01～0.05，优选1：0.02，随着催化剂的用量增加，产率反而略有下降，而且增加催化剂的用量会加大成本，所以综合考虑，苯甲酸与催化剂用量为1：0.02较为适宜。

本发明中，苯甲酸与乙酸乙烯酯的质量比为1：2～6，优选1：4；乙酸乙烯酯用量的增加，产率呈上升趋势。本反应为可逆反应，适当增加乙酸乙烯酯的量有助于平衡向右移动，更多的生成苯甲酸乙烯酯。但是当乙酸乙烯酯大大过量时，反应液中的产品含量较少，加大了后处理的难度，因此，原料配比苯甲酸与乙酸乙烯酯为1：4较为适宜。

本发明中，反应温度为40～60℃，其中优选45℃，在此温度下，产率最高。

本发明中，反应时间6～10h，随着反应时间的延长，产率呈上升趋势，反应8h产率已达到92.7％，继续延长反应时间，产率并无明显提高，说明反应已趋于平衡，考虑到延长反应时间会使生产能耗增加，所以选择8h为宜。

与现有技术相比，本发明的优点是：

本发明不使用剧毒原料，生产过程安全、环保，且催化剂可以重复多次使用，工艺简单，设备投资少，能耗、物耗低，有效地降低了生产成本。

具体实施方式