[发明专利]由取代的芳基亚磺酸钠转化为芳基三正丁基锡的方法有效
申请号: | 201810556009.9 | 申请日: | 2018-06-01 |
公开(公告)号: | CN108864173B | 公开(公告)日: | 2020-07-21 |
发明(设计)人: | 邱頔;连畅;岳广禄;魏丽燕;刘丹阳 | 申请(专利权)人: | 天津师范大学 |
主分类号: | C07F7/22 | 分类号: | C07F7/22 |
代理公司: | 天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙) 12214 | 代理人: | 李蕊;田阳 |
地址: | 300387 *** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 取代 芳基亚磺酸钠 转化 芳基三正 丁基 方法 | ||
本发明公开了一种由取代的芳基亚磺酸钠转化为芳基三正丁基锡的方法,芳基三正丁基锡化合物的合成方法包括以下步骤:将芳基亚磺酸钠、碳酸银、二(三叔丁基膦)钯、六正丁基二锡置于溶剂中均匀混合均匀,在80~140℃下反应1~8小时,反应结束后进行浓缩;再进行柱层析以得到纯净的芳基三正丁基锡产物,本发明采用的原料为芳香亚磺酸钠,较已有的方法采用芳香卤化物为原料,是一个重大的补充,并且来源广泛,便宜易得,生产成本低。本发明方法所涉及的反应对官能团具有很好的容忍性和普适性,芳香基上的取代基可以为氢、甲基、叔丁基、氟、氯、溴、氰基、三氟甲基、硝基、乙酰基或乙酯基。
技术领域
本发明属于有机合成技术领域,具体来说涉及一种由取代的芳基亚磺酸钠转化为芳基三正丁基锡的方法。
背景技术
芳基三正丁基锡化合物是一类重要的有机小分子,被广泛应用于科学研究、药物设计和工业合成中。在科学研究和药物设计中,芳基三正丁基锡化合物主要用于有机合成,它们可以作为分子砌块,通过参与Stille偶联反应或其他的官能团转化来构建较为复杂的目标化合物;在工业合成当中,芳基三正丁基锡化合物主要应用在合成液晶或发光材料合成等方面。
一直以来,人们都在寻求简单方便的合成芳基三正丁基锡化合物的方法。目前已知的合成方法仍十分有限,主要都是通过下述方法来制备芳基锡类化合物:一、由芳香卤化物出发,制备出相应的芳基格氏试剂或者芳基锂试剂,然后和三正丁基氯化锡反应得到芳基三正丁基锡;二、通过芳香碘化物或溴化物在钯催化剂的催化下和六正丁基二锡反应得到芳基三正丁基锡。
上述方法的缺点是:(1)原料单一,都是从芳香卤化物出发进行合成。(2)使用金属试剂做原料或者使用贵金属催化剂,前者需要使用当量的芳基金属试剂,经济性较差,后者成本较高。(3)对环境不友好,操作复杂,这两种方法均需要比较苛刻的反应条件。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种芳基三正丁基锡化合物的合成方法,该合成方法具有比较广泛的底物适应性,可合成多种带有不同取代基的芳基三正丁基锡化合物。
本发明的另一目的是提供上述合成方法制备得到的芳基三正丁基锡化合物。
本发明的另一目的是提供上述合成方法在制备芳基三正丁基锡类化合物中的应用。
本发明的目的是通过下述技术方案予以实现的。
一种芳基三正丁基锡化合物(Ar-SnBu3)的合成方法,包括以下步骤:
将芳基亚磺酸钠(Ar-SO2Na)、碳酸银、二(三叔丁基膦)钯、六正丁基二锡置于溶剂中混合均匀,在80~140℃下反应1~8小时,反应结束后进行浓缩,用于去除溶剂;再进行柱层析以得到纯净的芳基三正丁基锡产物,其中,所述二(三叔丁基膦)钯为催化剂,按物质的量计,所述芳基亚磺酸钠、碳酸银、六正丁基二锡的比为1.5:1.5:(1~2),所述芳基亚磺酸钠的结构通式为:
所述芳基三正丁基锡化合物的结构通式为:
所述R为氢、甲基、叔丁基、氟、氯、溴、氰基、三氟甲基、硝基、乙酰基或乙酯基。
在上述技术方案中,所述溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。
在上述技术方案中,所述二(三叔丁基膦)钯的结构式为:Pd(PtBu3)2,所述六正丁基二锡的结构式为:其中,Bu为正丁基。
在上述技术方案中,柱层析中流动相为石油醚和/或乙酸乙酯。
在上述技术方案中,所述催化剂与所述六正丁基二锡的物质的量的比为3:100(即3%)。
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