[发明专利]荧光聚合物的制备方法及用途

权利要求书

1.一种荧光聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)荧光单体合成步骤：以二苯并噻吩为原料合成3-乙烯基-6-吩噻嗪二苯并噻吩砜；

(2)活性自由基聚合步骤：以3-乙烯基-6-吩噻嗪二苯并噻吩砜为荧光单体，在自由基引发剂和2,2,6,6-四烷基哌啶氧化物存在的条件下进行活性自由基聚合反应得到所述荧光聚合物；

其中，所述2,2,6,6-四烷基哌啶氧化物中的烷基为C1～C3的烷基；

其中，所述自由基引发剂选自偶氮引发剂或过氧化物引发剂；所述自由基引发剂与所述荧光单体的摩尔比为0.003～0.03:1，所述自由基引发剂与2,2,6,6-四烷基哌啶氧化物的摩尔比为1:1～2。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在活性自由基聚合步骤中，所述2,2,6,6-四烷基哌啶氧化物为2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物；所述自由基引发剂与所述荧光单体的摩尔比为0.005～0.02:1，所述自由基引发剂与2,2,6,6-四烷基哌啶氧化物的摩尔比为1:1.2～1.5。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在活性自由基聚合步骤中，所述自由基引发剂选自偶氮二异丁腈AIBN、偶氮二异庚腈ABVN或过氧化二苯甲酰BPO。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在活性自由基聚合步骤中，将3-乙烯基-6-吩噻嗪二苯并噻吩砜、自由基引发剂和2,2,6,6-四烷基哌啶氧化物溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加热搅拌进行活性自由基聚合反应，反应温度为70～150℃，反应时间为36～100h，以淬冷终止反应；反应结束后，将反应液倒入乙醇中沉淀，将所得沉淀干燥得到荧光聚合物。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，在活性自由基聚合步骤中，所述反应温度为135～138℃，所述反应时间为40～48h。

6.根据权利要求1～5任一项所述的制备方法，其特征在于，荧光单体合成步骤包括如下过程：

①在0℃以下，将二苯并噻吩加入氯仿中，然后逐滴加入含有液溴的氯仿溶液，在20～30℃下反应2～3天，反应结束后提纯得到3,6-二溴二苯并噻吩；

②将3,6-二溴二苯并噻吩在70～95℃下溶于冰醋酸中，再加入双氧水，反应1～9h，反应结束后提纯得到3,6-二溴二苯并噻吩砜；

③在无光条件下，将三正丁基乙烯基锡、3,6-二溴二苯并噻吩砜和四(三苯基膦)钯溶于含有N,N-二甲基甲酰胺和甲苯的无水混合溶剂中，在80～90℃反应36～60h，反应结束后提纯得到3-乙烯基-6-溴二苯并噻吩砜；

④将3-乙烯基-6-溴二苯并噻吩砜和吩噻嗪溶于无水甲苯中，通入氩气鼓泡10～30分钟以除去空气，加入三(二亚苄基丙酮)二钯和2-双环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯后进一步除气，再加入叔丁醇钠，加热至95～105℃，在氩气保护下反应15～25h，反应结束后提纯得到3-乙烯基-6-吩噻嗪二苯并噻吩砜。