[发明专利]一种可引发、聚合及降低体积收缩的芳香二硫化合物的制备方法及用途

权利要求书

1.一种通式为(I)的芳香二硫化合物：

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅中的任意一个基团取自：

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅中剩余的四个基团相同或相异，并独立选自氢、C₁～C₆的烷基；

R₁＇、R₂＇、R₃＇、R₄＇、R₅＇中的任意一个基团取自：

R₁＇、R₂＇、R₃＇、R₄＇、R₅＇中剩余的四个取代基团相同或相异，并独立选自氢、C₁～C₆的烷基。

2.根据权利要求1所述的芳香二硫化合物，其特征在于，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅中剩余的四个基团相同或相异，并独立选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基；R₁＇、R₂＇、R₃＇、R₄＇、R₅＇中剩余的四个取代基团相同或相异，并独立选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基。

3.一种制备权利要求1或2中所述的芳香二硫化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)将带有活泼氢的芳香族巯基化合物和碘化钠按一定摩尔比加入避光的反应器中，溶于有机溶剂1，在磁力搅拌的情况下缓慢滴加双氧水溶液；滴加完毕后，在温度为10～50℃的条件下，继续反应0.5～2h；然后加入饱和硫代硫酸钠水溶液，用有机溶剂1洗涤水相，合并有机相；有机相用饱和食盐水洗涤，加入干燥剂干燥，然后，除去溶剂得到中间产物A；所述带有活泼氢的芳香族巯基化合物选自2-羟基苯硫酚、3-羟基苯硫酚、4-羟基苯硫酚、2-氨基苯硫酚、3-氨基苯硫酚、4-氨基苯硫酚；

2)中间产物A和可与中间产物A反应的带有丙烯酸酯基团的化合物反应得到芳香二硫化合物；

按照以下两条反应路线之一进行反应得到芳香二硫化合物：

a)取中间产物A和有机碱放入避光的反应瓶中，溶于有机溶剂2中，将反应瓶置于冰水浴5～30min，而后在磁力搅拌的作用下滴加2-丁烯酰氯，滴加完毕后，移除冰水浴，在温度为25～50℃的条件下，继续反应8～36h；然后先除去有机溶剂2得到棕色油状液体，再加入有机溶剂3；用无机碱溶液洗涤有机相，分液取有机相，而后用去离子水洗涤得到的有机相，加入干燥剂干燥；最后，除去溶剂得到芳香二硫化合物；

b)取中间产物A放入避光的反应瓶中，溶于有机溶剂2中，而后加入2-异氰酸甲基丙烯酸甲酯和催化剂，在25～50℃下搅拌0.5～3h；反应完毕，除去溶剂得到芳香二硫化合物；

所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、新癸酸铋。

4.根据权利要求3中所述方法，其特征在于，步骤1中碘化钠与芳香族巯基化合物的摩尔比为0.005～0.02：1；双氧水与芳香族巯基化合物的摩尔比为1:0.5～2。

5.根据权利要求3中所述方法，其特征在于，有机溶剂1为乙酸乙酯。

6.根据权利要求3中所述方法，其特征在于，步骤a)中所述有机碱选自三乙胺、二乙胺、三乙醇胺、吡啶；所述中间产物A与2-丁烯酰氯的摩尔比为1：1～5；所述中间产物A与有机碱的摩尔量比为1：1～10。

7.根据权利要求3中所述方法，其特征在于，步骤a)和b)中有机溶剂2为无水四氢呋喃和无水二氯甲烷；步骤b)中有机溶剂3为三氯甲烷。