[发明专利]一种光氧化还原催化体系下C(sp3)-H官能团化环化反应方法在审
申请号: | 201810577319.9 | 申请日: | 2018-06-06 |
公开(公告)号: | CN108623467A | 公开(公告)日: | 2018-10-09 |
发明(设计)人: | 黄胜;徐晓莉 | 申请(专利权)人: | 安徽古尔特科技有限公司 |
主分类号: | C07C205/55 | 分类号: | C07C205/55;C07C201/12;C07C69/753;C07C67/343;C07C255/57;C07C253/30 |
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地址: | 230036 安徽省合肥市*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化体系 光氧化 还原 官能团化 环化反应 烷基 丙二酸酯类 芳基磺酰氯 自由基供体 五元环状 循环机理 炔丙基 式III 淬灭 式II 合成 申请 | ||
1.一种光氧化还原催化体系下C(sp3)-H官能团化环化反应方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:将式II所示的2-烷基-2-炔丙基丙二酸酯类化合物、式III所示的芳基磺酰氯、光催化剂、碱和有机溶剂加入反应器中,用惰性气氛保护,在室温及36W节能灯照射条件下反应,经TLC板监测反应进行完全,反应完成后经后处理得到式I所示的目标产物;
式II和/或式I中,两个R1基团各自独立地选自C1-10烷基;
式II和/或式I中,R2、R3各自独立地选自氢、C1-10烷基、C6-20芳基-C1-6烷基、C6-20芳基;
式II和/或式I中,R4表示氢、C1-10烷基、取代或未取代的C6-20芳基,其中所述的取代基为卤素、C1-6的烷基、C1-6烷氧基、硝基、氰基、C1-6酰基;
式III和/或式I中,Ar表示取代或未取代的C6-20芳基,其中所述的取代基为卤素、C1-6的烷基、C1-6烷氧基、硝基、氰基、C1-6酰基;
其中,
所述的光催化剂为Ir(ppy)3;
所述的有机溶剂为无水乙腈。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,两个R1基团各自独立地选自C1-6烷基,优选地,两个R1基团各自独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基;
R2、R3各自独立地选自甲基、乙基、丙基、苄基、苯基;
R4表示氢、C1-6烷基、取代或未取代的苯基,其中取代基为卤素、C1-6的烷基、C1-6烷氧基、硝基、氰基、C1-6酰基;
Ar表示苯基、萘基、取代或未取代的苯基,其中取代基为卤素、C1-6的烷基、C1-6烷氧基、硝基、氰基、C1-6酰基。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的碱可以选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、2,6-二甲基吡啶中的任意一种,优选地、所述的碱为碳酸钠。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的方法,其特征在于,所述光催化剂为Ir(ppy)3的投料量为式II化合物投料量的1mol%-5mol%,优选为3mol%。
5.根据权利要求1-3任意一项所述的方法,其特征在于,所述式II所示的2-烷基-2-炔丙基丙二酸酯类化合物、式III所示的芳基磺酰氯、碱的投料摩尔比为1:1-5:1-3。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,式II所示的2-烷基-2-炔丙基丙二酸酯类化合物、式III所示的芳基磺酰氯、碱的投料摩尔比为1:3:2-3。
7.根据权利要求1-3任意一项所述的方法,其特征在于,所述的后处理的操作如下:反应完成后,用滤纸过滤,回收滤纸上的催化剂Ir(ppy)3,母液用旋转蒸发仪蒸馏出溶剂,得到残余物,随后用正已烷/乙酸乙酯为流动相,经柱层析提纯分离即得到目标产物。
8.根据权利要求1-3任意一项所述的方法,其特征在于,所述的惰性气氛为氩气气氛或氮气气氛。
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