[发明专利]一种巯基乙酸生产废水的处理方法

说明书

本发明属于有机废水处理技术领域，具体涉及一种巯基乙酸生产废水的处理方法。该处理方法为预先在巯基乙酸生产废水中混入催化氧化助剂，经预热进入鼓泡反应器中，与氧化剂发生氧化反应，从而将废水中的有机物氧化为H₂O、CO₂和SO₄^2‑，反应后的反应液经闪蒸、蒸发浓缩进行脱盐。本发明将可溶性锰盐和多孔固体催化剂Nd₂O₅/SiO₂相结合，充分发挥了二者间的协同作用，从而将废水中的有机物快速深度氧化而去除；大大降低废水中COD的含量，能够有效分离水和固体盐，且水和固体盐中有机物的含量低，分离出的水能够回用，固体盐也能够作为副产品使用。

技术领域

本发明属于有机废水处理技术领域，具体涉及一种巯基乙酸生产废水的处理方法。

背景技术

巯基乙酸中既含有巯基又含有羧基，使得巯基乙酸性质较为活泼，因而具有广泛的用途。工业巯基乙酸主要是由含硫的亲核试剂与氯乙酸盐反应制得，根据亲核试剂的不同可以分为硫脲法、硫氢化钠法、硫代硫酸钠法、多硫化钠法、三硫代碳酸钠法、烷基磺原酸盐法等。目前普遍采用是硫氢化钠法，硫氢化钠法产生的废水中含有的盐主要是氯化钠，且含量较高，一般约为20wt.％，同时还含有巯基乙酸以及巯基乙酸聚合物等有机物，大量氯化钠和有机物的存在给后续废水的处理带来了困难。

倪生良等人采用Fenton试剂氧化处理巯基乙酸异辛酯生产废水，将废水先进行蒸馏，再对蒸馏出的水进行氧化处理，COD的去除率为87.0％。该方法一方面处理成本较高，另一方面并没有提及盐的处理；另外蒸馏过程中盐和一部分有机物还会留存于蒸馏的釜残中，给后续的固废处理带来困难。

中国专利CN101318750A公开一种巯基乙酸异辛酯生产废水的处理方法。该专利首先萃取回收部分的有机物，然后进行中和、氧化、气浮净化、活性炭吸附、蒸馏等过程。该专利处理过程复杂、处理成本高，有固废产生，并且对固体盐的去向也未提及。

中国专利CN104925997A公开一种催化剂可循环使用的高盐废水资源化处理方法。该专利处理废水的pH值范围为4.0-6.0，以H₂O₂为氧化剂，Cu²⁺为催化剂，催化剂和氧化剂均采用分批加入的方式，可将高盐废水中的有机污染物氧化降解。氧化反应完成后用酸把反应液pH值调至2.0-4.0，再加碱中和沉淀回收催化剂，回收的催化剂加盐酸再溶解后，返回催化氧化反应器中循环使用。该专利采用H₂O₂为氧化剂，处理成本高，且Cu²⁺对H₂O₂具有催化分解作用，因而H₂O₂的消耗量通常要高于理论量很多；另外，该专利采用先中和沉淀、再溶解的方法才能实现催化剂的循环使用，不仅会额外消耗大量的盐酸和氢氧化钠，而且额外产生的无机盐增加了处理成本。

浙江大学龙辉在其硕士学位论文《均相催化湿式空气氧化连续处理高含盐高浓度有机废水》中以正丁醇、正丁醇-邻氯苯酚等模拟组分为研究对象，采用均相催化剂Cu²⁺和Fe²⁺，使得废水中COD的去除率达到90％，但在处理有机废水过程中催化剂金属离子的浓度较高，其浓度高至0.833mmol/L，一方面会造成处理成本高，另一方面也会导致回收盐质量指标较差。

因此，巯基乙酸生产废水的最佳处理方法是首先将有机物去除，然后再进行盐和水分离，这样不仅可以实现水的回收再利用，而且可以得到纯度较高的固体盐，从而实现零排放。目前巯基乙酸生产废水的处理方法中，由于不能将有机物彻底氧化降解，分离出的水中常含有一定量的有机物，难以达到排放要求，而分离出的固体盐中也总是掺杂一定量的有机物，导致分离出的固体盐受到污染。此外，在氧化反应过程中，如何实现气液两相充分接触，提高传质、传热和反应效率也是一个亟待解决的问题。

发明内容