[发明专利]一种提高汽油产率的催化裂化催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201810582117.3 申请日: 2018-06-05
公开(公告)号: CN108745409B 公开(公告)日: 2021-07-02
发明(设计)人: 熊晓云;高雄厚;胡清勋;赵红娟;田爱珍;王久江;刘宏海;张莉;赵晓争;王宝杰 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: B01J29/80 分类号: B01J29/80;C10G11/05
代理公司: 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 代理人: 王玉双;鲍俊萍
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 提高 汽油 催化裂化 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种提高汽油产率的催化裂化催化剂,其特征在于,所述催化剂以质量组成为100份计,基质80~50份,其中含稀土的中大孔硅铝材料1~20份;分子筛20~50份,其中分子筛包括两种Y型分子筛,分别为稀土含量在8-18%的REY和稀土含量在1-3%的RDSY,REY与RDSY的比例为1:3-2:1;

所述的含稀土的中大孔硅铝材料以氧化物重量计,其无水化学表达式为:Na2O: Al2O3:SiO2: RE2O3 =0-0.3 :2-16 :75-92: 2-10;其孔体积为0.8-2 mlg-1,比表面积为150-350m2g-1,最可几孔径在30-100nm,B/L酸比值为0.6-1.9。

2.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂,其特征在于,所述基质为75~60份。

3.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂,其特征在于,所述含稀土的中大孔硅铝材料为2~12份。

4.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂,其特征在于,所述分子筛为25~40份。

5.一种提高汽油产率的催化裂化催化剂的制备方法,其是权利要求1-4任一项所述的提高汽油产率的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤,首先制备含稀土的中大孔硅铝材料:将NaY沸石导向剂与含硅溶液按SiO2质量比1:3~1:5混合,搅拌均匀后与酸溶液在60-90℃中和成胶老化,成胶pH值7-10,老化时间0.5小时以上;随后调pH值4-6,按外加铝源引入后溶液中总Al2O3:总SiO2 =0.04-0.2 重量比加入外加铝源,搅拌30min以上;采用碱溶液调胶体pH值7-10,在70-100℃老化1h以上;将所得固体沉淀物过滤、洗涤,进行铵盐交换去除杂离子,随后与稀土溶液混合,向其中加入氨水溶液,调pH值6-9,在60-100℃下搅拌30分钟以上,经过滤、洗涤后再在100-150℃下干燥,400-650℃焙烧得到所述含稀土的中大孔硅铝材料;然后将含稀土的中大孔硅铝材料、其它基质材料混合制备基质浆液,基质浆液与分子筛浆液混合,均质,喷雾干燥得到喷雾微球,喷雾微球再经焙烧、离子交换、干燥,得到所述催化裂化催化剂。

6.根据权利要求5所述制备方法,其特征在于,所述含稀土的中大孔硅铝材料中含硅溶液选自水玻璃,四乙基硅水溶液中的一种或多种;所使用的外加铝源选自硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、偏铝酸钠中的一种或多种;所使用的酸溶液可以是无机酸或者是有机酸,酸溶液选自硝酸、硫酸、盐酸、醋酸、蚁酸、碳酸中的一种或多种;所使用的碱溶液选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、偏铝酸钠中的一种或多种。

7.根据权利要求5所述制备方法,其特征在于,所述含稀土的中大孔硅铝材料中所采用的铵盐交换,是将过滤所得的固体沉淀物按重量比沉淀物干基:铵盐:H20=1:0.1-1:5-10的比例在室温至100℃下交换1-3次,每次交换0.3-1小时,直至固体沉淀物中钠含量质量百分比低于0.3wt%,交换所用的铵盐选自氯化铵、硝酸铵、碳酸铵、硫酸铵、碳酸氢铵中的一种或多种。

8.根据权利要求5所述制备方法,其特征在于,所述含稀土的中大孔硅铝材料中所采用的稀土溶液中的稀土,选自硝酸稀土、氯化稀土中的一种或多种。

9.根据权利要求5所述制备方法,其特征在于,所述其它基质为氧化铝、粘土、硅胶,硅铝胶中的一种或多种;所述粘土为高岭土、多水高岭土、蒙脱土、膨润土中的一种或多种;所述氧化铝为α-氧化铝、β-氧化铝、γ-氧化铝、δ-氧化铝、η-氧化铝、θ-氧化铝、氧化铝的前驱物拟薄水铝石、铝溶胶、氢氧化铝中的一种或多种。

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