[发明专利]一种氮掺杂碳包覆正极材料的制备方法有效
申请号: | 201810592131.1 | 申请日: | 2018-06-11 |
公开(公告)号: | CN108682828B | 公开(公告)日: | 2020-10-23 |
发明(设计)人: | 康飞宇;谌芳园;贺艳兵;何中林;王鹏;武洪彬;李宝华;程光春;林平 | 申请(专利权)人: | 清华大学深圳研究生院;湖北融通高科先进材料有限公司 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/38;H01M4/62 |
代理公司: | 广东德而赛律师事务所 44322 | 代理人: | 叶秀进 |
地址: | 518055 广东*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 掺杂 碳包覆 正极 材料 制备 方法 | ||
本发明属于锂离子电池技术领域,涉及一种氮掺杂碳包覆锂离子电池正极材料的制备方法,包括如下步骤:以三聚氰胺为氮源,有机酸为碳源,改性石墨烯为导电桥梁,将三聚氰胺、有机酸、改性石墨烯在溶剂中混合均匀,然后再加入正极材料,混合均匀,干燥;将混合好的干燥物料研磨过筛,然后将物料转移至回转炉中,通入惰性气氛,加热至100~500℃,三聚氰胺与有机酸、改性石墨烯反应后原位生成的功能结构组分包覆在正极材料表面;然后继续升温碳化得到具有核壳结构的氮掺杂碳包覆正极材料。相对于现有技术,本发明采用原位氮掺杂碳包覆正极材料,得到包覆均匀的的正极材料,该材料的导电性好,循环性能提升明显,倍率性能好。而且该方法简单,成本低,非常适合大规模生产运用。
技术领域
本发明属于新能源锂离子电池材料技术领域,主要涉及一种氮掺杂碳包覆正极材料的制备方法。
背景技术
锂离子电池由于能量密度高,循环寿命长,环保等特点,从最初的3C类领域逐渐扩展到了电动汽车领域。而正极材料由于导电性和循环性差的原因,制约了其广泛的运用前景。传统的如CN104900869A公开了一种碳包覆镍钴铝三元正极材料的制备方法,采用普通有机碳源包覆,导电性差。CN104466135A公开了一种导电聚合物包覆镍钴锰酸锂正极材料的方法,是直接加入导电聚合物,然后进行煅烧,得到碳包覆层,但是,由于其工艺的技术缺陷,导致包覆层不均匀。
有鉴于此,本发明旨在提供一种氮掺杂碳包覆正极材料的制备方法,其采用原位氮掺杂碳包覆正极材料,从而得到包覆均一的氮掺杂碳包覆正极材料,该材料的导电性提高,循环性能提升明显,倍率性能好。而且该方法简单,成本低,非常适合大规模生产运用。
发明内容
本发明的目的在于:针对现有技术的不足,而提供一种氮掺杂碳包覆正极材料的制备方法,其采用原位氮掺杂碳包覆正极材料,从而得到包覆均一的氮掺杂碳包覆正极材料,该材料的导电性提高,循环性能提升明显,倍率性能好。而且该方法简单,成本低,非常适合大规模生产运用。
为了达到上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种氮掺杂碳包覆正极材料的制备方法,至少包括如下步骤:
步骤一,以用含氮量高的三聚氰胺为氮源,有机酸为碳源,改性石墨烯为导电桥梁,将三聚氰胺、有机酸、在溶剂中混合均匀,然后再加入正极材料,混合均匀,得到湿浆料,干燥;
步骤二,将步骤一中混合好的干燥物料研磨过筛,然后将物料转移至回转炉中,通入惰性气氛,加热至100~500℃,保温0.1~5h,三聚氰胺的氨基分别和有机酸、改性石墨烯中的羧基反应,生成含C-N键,有机酸的羧基和改性石墨烯中的羟基生成酯类的功能结构组分,功能结构组分敷在正极材料表面。然后继续升温至500~1000℃,功能结构组分碳化0.5~24h,脱去功能结构中的氧和氢,冷却后打散、过筛,得到的包覆均一的氮掺杂碳包覆正极材料。
作为本发明氮掺杂碳包覆正极材料的制备方法的一种改进,步骤二得到的氮掺杂碳包覆正极材料具有核壳结构,壳层为氮掺杂碳层,核层为正极材料,所述氮掺杂碳层是由三聚氰胺与有机酸、改性石墨烯反应后原位生成的功能结构组分碳化得到的。该壳层厚度在5nm~100nm,导电性好,功能结构组分均匀的包覆在正极材料表面。
作为本发明氮掺杂碳包覆正极材料的制备方法的一种改进,壳层的质量为核层质量的0.5~5%。
作为本发明氮掺杂碳包覆正极材料的制备方法的一种改进,步骤一所述的改性石墨烯为接枝有-OOH,-OH官能团的石墨烯,改性石墨烯能够与有机酸和三聚氰胺反应。
作为本发明氮掺杂碳包覆正极材料的制备方法的一种改进,步骤一所述的有机酸为含-COOH的有机物,从而能够和三聚氰胺和改性石墨烯加热反应,生成功能结构组分。并且-COOH官能团的个数为1~5,碳原子数为2~20。优选的,有机酸为柠檬酸、硬脂酸、乙二酸中的至少一种。
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