[发明专利]一种富锂锰基正极用磷酸盐类添加剂、制备方法及正极在审
申请号: | 201810592154.2 | 申请日: | 2018-06-11 |
公开(公告)号: | CN108682786A | 公开(公告)日: | 2018-10-19 |
发明(设计)人: | 苏岳锋;李维康;吴锋;包乌日古木拉;陈来;卢赟;王敬;包丽颖;陈实 | 申请(专利权)人: | 北京理工大学 |
主分类号: | H01M4/13 | 分类号: | H01M4/13;H01M4/139;H01M10/0567 |
代理公司: | 北京理工大学专利中心 11120 | 代理人: | 周蜜;仇蕾安 |
地址: | 100081 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 正极 添加剂 富锂锰基正极材料 偏磷酸锂 锂锰 磷酸盐类 制备 聚乙烯吡咯烷酮 首次库伦效率 充放电循环 电化学窗口 电化学性能 固体电解质 离子交换法 质量比容量 锂离子电池 倍率性能 测试条件 规模生产 循环性能 正极极片 充放电 导电剂 | ||
1.一种富锂锰基正极用磷酸盐类添加剂,其特征在于:所述添加剂为三偏磷酸锂,或三偏磷酸锂和聚乙烯吡咯烷酮的组合;
三偏磷酸锂的质量为富锂锰基正极材料质量的0.1%~5%;
聚乙烯吡咯烷酮的质量为富锂锰基正极材料质量的0%~5%。
2.根据权利要求1所述的一种富锂锰基正极用磷酸盐类添加剂,其特征在于:三偏磷酸锂的质量为富锂锰基正极材料质量的0.5%~2%;聚乙烯吡咯烷酮的质量为富锂锰基正极材料质量的0.5%~2%。
3.根据权利要求1所述的一种富锂锰基正极用磷酸盐类添加剂,其特征在于:三偏磷酸锂的质量为富锂锰基正极材料质量的0.8%~1.2%;聚乙烯吡咯烷酮的质量为富锂锰基正极材料质量的0.8%~1.2%。
4.一种如权利要求1~3中任一项所述的三偏磷酸锂的制备方法,其特征在于:所述方法步骤如下:
(1)将三偏磷酸钠加入氢氧化锂的饱和水溶液,得到混合物;
其中,三偏磷酸钠与氢氧化锂的摩尔比为1:2~2:1;
(2)将所述混合物在可加热的磁力搅拌器上30℃~80℃恒温搅拌1h~24h,得到含有悬浮物的溶液,随后将含有悬浮物的溶液进行反复离心洗涤去除钠盐、干燥得到含部分结晶水的白色粉末;再用坩埚中盛放所述白色粉末进行热处理,获得的产物为所述三偏磷酸锂。
5.根据权利要求4所述的一种三偏磷酸锂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,三偏磷酸钠与氢氧化锂的摩尔比为1:1.5~1.5:1;
步骤(2)中,恒温为50℃~70℃;
搅拌时间为5h~15h;
在密封条件下恒温搅拌;
所述清洗为先用去离子水清洗,再用乙醇清洗,所述清洗进行2次~8次;
干燥采用真空烘干,烘干时间为5h~20h;烘干温度为60℃~120℃;
热处理采用马弗炉加热,热处理时间为0.5h~5h,热处理温度为120℃~500℃。
6.根据权利要求5所述的一种三偏磷酸锂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,三偏磷酸钠与氢氧化锂的摩尔比为1:1.1~1.1:1;
步骤(2)中,恒温为55℃~65℃;搅拌时间为6h~10h;
真空烘干时间为10h~15h;温度为80℃~100℃;
热处理时间为1h~3h;热处理温度为200℃~350℃。
7.一种富锂锰基正极极片,其特征在于:所述极片包括正极极片基底、富锂锰基正极材料、导电剂、粘结剂以及如权利要求1~3中任一项所述的一种富锂锰基正极用磷酸盐类添加剂;
导电剂为乙炔黑、科琴黑、碳纳米管、石墨烯、导电石墨和导电炭黑中的一种以上;
以富锂锰基正极材料、所述的富锂锰基正极用磷酸盐类添加剂、导电剂和粘结剂的总质量为100%计,导电剂的质量分数为1%~20%。
8.根据权利要求7所述的一种富锂锰基正极极片,其特征在于:导电剂的质量分数为5%~10%。
9.一种如权利要求7或8所述的富锂锰基正极极片的制备方法,其特征在于:所述方法步骤如下:
将所述富锂锰基正极用磷酸盐类添加剂、富锂锰基正极材料和导电剂共同研磨得到混合物,加入粘结剂混合后涂布在正极极片基底上,干燥,得到所述富锂锰基正极极片;
干燥采用真空烘干,干燥时间为10h~40h;干燥温度为60℃~120℃。
10.根据权利要求9所述的一种富锂锰基正极极片的制备方法,其特征在于:所述方法步骤如下:干燥时间为15h~30h;干燥温度为75℃~100℃。
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