[发明专利]一种含苯基三苯胺基团的DPP嵌段聚合物、其制备方法及应用有效
申请号: | 201810596383.1 | 申请日: | 2018-06-11 |
公开(公告)号: | CN108976413B | 公开(公告)日: | 2020-10-02 |
发明(设计)人: | 牛海军;陈烨;杨彩;张旭 | 申请(专利权)人: | 黑龙江大学 |
主分类号: | C08G73/02 | 分类号: | C08G73/02;C09K9/02;G01N21/64 |
代理公司: | 哈尔滨市松花江专利商标事务所 23109 | 代理人: | 贾泽纯 |
地址: | 150080 黑龙*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 苯基 苯胺 基团 dpp 聚合物 制备 方法 应用 | ||
1.一种含苯基三苯胺基团的DPP嵌段聚合物,其特征在于含苯基三苯胺基团的DPP嵌段聚合物的结构式如下:
,
式中n为3~10的正整数。
2.如权利要求1所述的一种含苯基三苯胺基团的DPP嵌段聚合物的制备方法,其特征在于含苯基三苯胺基团的DPP嵌段聚合物的制备方法是按以下步骤进行的:
一、合成3,6-二(噻吩-2-基)-2,5-双(8-(三丁基锡烷基)辛基)吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4(2H,5H)-二酮:①、将叔戊醇和钠混合,向其中加入2-氰基噻吩和丁二酸二甲酯,通入N2进行保护,在温度为90~120℃的条件下反应18~28h后,将反应温度从90~120℃降温至60~80℃后逐滴滴加冰醋酸至有固体析出反应液粘稠,再加入甲醇和水进行稀释,然后在搅拌的条件下冷却至室温,先水洗3~5次再采用甲醇洗3~5次,得到深红色固体,即为DPP;②、将步骤①得到的DPP、叔丁醇钾和无水DMF混合,通入N2进行保护,在温度为100℃的条件下反应2~5h后向其中滴加1,8-二溴辛烷,滴加完1,8-二溴辛烷后将反应温度从100℃升温至120~150℃,在温度为120~150℃的条件下继续反应20~28h后,自然冷却至室温,所得产物倒入冰水中析出固体沉淀,过滤,滤渣先水洗3~5次再采用甲醇洗3~5次,得到粗产物;所得粗产物采用柱层析分离,得到红色固体化合物;③、在N2气氛下将红色固体化合物和除水的THF混合后反复抽真空充氮气3~5次,在温度为-70~-80℃的恒温反应浴中反应30~50min后加入正丁基锂,将反应温度从-70~-80℃升温至-40℃,在温度为-40℃的条件下反应3~5h,然后将反应温度从-40℃降温至-70~-80℃,在温度为-70~-80℃的条件下加入三丁基氯化锡反应30~45min,最后将反应温度从-70~-80℃升温至室温反应20~28h后,得到锡试剂产物,记为M1;步骤①中钠的质量与叔戊醇的体积比为1g:(50~90)mL;步骤①中2-氰基噻吩与叔戊醇的体积比为1:(7~9);步骤①中丁二酸二甲酯与叔戊醇的体积比为1:(10~70);步骤①中冰醋酸与叔戊醇的体积比为1:(35~45);步骤②中DPP与叔丁醇钾的摩尔比为1:(2.5~7);步骤②中DPP与无水DMF的摩尔比为1:(8~16);步骤②中DPP与1,8-二溴辛烷的摩尔比为1:(6~16);步骤③中红色固体化合物的质量与除水的THF的体积比为1g:(0.5~1.6)mL;步骤③中红色固体化合物与正丁基锂的摩尔比为1:(1.1~4);步骤③中红色固体化合物与三丁基氯化锡的摩尔比为1:(3~12);
二、合成聚合物:将M1、苯基三苯胺、四三苯基膦钯和除水甲苯加入到史克莱管中,通入N2进行保护,在温度为115℃条件下避光反应24h,得到含苯基三苯胺基团的DPP嵌段聚合物;所述M1与苯基三苯胺的摩尔比为1:1;所述四三苯基膦钯与苯基三苯胺的摩尔比为1:100;所述苯基三苯胺的质量与除水甲苯的体积比为1g:(10~30)mL。
3.根据权利要求2所述的一种含苯基三苯胺基团的DPP嵌段聚合物的制备方法,其特征在于步骤一②中所述柱层析采用石油醚和二氯甲烷混合作为流动相,其中石油醚与二氯甲烷的体积为3:1。
4.根据权利要求2所述的一种含苯基三苯胺基团的DPP嵌段聚合物的制备方法,其特征在于步骤二中所述苯基三苯胺的质量与除水甲苯的体积比为1.2g:20mL。
5.如权利要求1所述的一种含苯基三苯胺基团的DPP嵌段聚合物的应用,其特征在于含苯基三苯胺基团的DPP嵌段聚合物用于光电材料领域。
6.根据权利要求5所述的一种含苯基三苯胺基团的DPP嵌段聚合物的应用,其特征在于所述光电材料领域为电致变色材料或荧光传感材料。
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