[发明专利]一种高耐寒干法聚氨酯树脂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种高耐寒干法聚氨酯树脂及其制备方法，由以下原料制备而成：多元醇化合物，二元醇扩链剂，二异氰酸酯，催化剂，抗氧剂和溶剂，所述原料还包括有机硅预聚体。该树脂具有良好的柔韧性，同时降低了树脂的玻璃化温度，提高了树脂成革后的耐寒性能，应用到网布上成革后，与普通聚醚型耐寒干法树脂相比，采用该树脂制成的合成革，手感柔软，低温曲挠（‑20℃×8万次）后革面不开裂。

技术领域

本发明涉及鞋革材料领域，尤其涉及一种高耐寒干法聚氨酯树脂，还涉及其制备方法。

背景技术

目前常用的鞋材料主要是真皮和合成革，其中真皮产品的自然资源有限，价格高，因此，无法满足日益增长的市场需求。而合成革产品原料来源广泛，价格便宜，加工性能好，完全满足人们的生活追求。尤其是高物性的聚氨酯合成革产品已广泛运用。目前，市场上比较受欢迎的是以网布为主加工而成的网布休闲鞋革及运动休闲鞋革等，具有丰富的立体外观效果，且重量轻，防水透湿透气，穿着舒适。然而，普通的聚氨酯树脂应用在网布上成革后，不具有良好的形状保持性，质感较硬；在气温低的情况下，曲折过程中产生的折痕难以消除，容易造成局部开裂等缺陷。

发明内容

基于前述的现有技术缺陷，本发明提供一种高耐寒干法聚氨酯树脂，克服了普通聚氨酯树脂应用在网布休闲鞋革中存在的不够柔软且寒冷条件下曲折性不好容易开裂的缺陷。

为了实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：

一种高耐寒干法聚氨酯树脂，由以下原料制备而成：多元醇化合物，二元醇扩链剂，二异氰酸酯，催化剂，抗氧剂和溶剂，所述原料还包括有机硅预聚体。

进一步方案，所述多元醇化合物为聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇及聚己内酯多元醇中的至少一种；

所述二元醇扩链剂为分子量为62～200的小分子二元醇；

所述多元醇化合物与所述小分子二元醇的摩尔比为1:1.5～1:2.5。

优选的，所述聚醚多元醇为聚四亚甲基醚二醇；

所述小分子二元醇为乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇中的一种或两种，其用量占所有物质总重量的0.6％～2％。

所述小分子二元醇为两种，两种小分子二元醇的摩尔比为4:1～8:1。

进一步方案，所述有机硅预聚体是含有羟基的有机硅油与二异氰酸酯反应得到的具有端羟基的高分子中间体，其用量占多元醇化合物重量的25～35％。

所述二异氰酸酯为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。

优选的，所述催化剂为有机铋类催化剂或其复配物，其用量为多元醇化合物重量的0.1‰～1‰；所述抗氧剂为UHS-301，其用量为多元醇化合物重量的1‰～5‰；所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，其用量为所有物质总重量的74％～76％。

本发明的另一个目的在于提供一种高耐寒干法聚氨酯树脂的制备方法。

包括以下步骤：

(1)有机硅预聚体的制备：将有机硅油加入反应釜中，升温并抽空进行脱水，冷却后再加入二异氰酸酯进行反应，NCO/OH为2.0～2.4，反应温度控制在70～80℃，反应2h后加入溶剂，搅拌10min后投入乙二醇进行封端，继续反应1h至反应结束。将制得的有机硅预聚体冷却后，放入干燥的容器内密闭保存备用；

(2)有机硅预聚体的接枝：投入多元醇化合物、有机硅预聚体、二元醇扩链剂、抗氧剂以及适量的溶剂，开机搅拌5～10min，投入二异氰酸酯，控制反应温度在70～80℃，反应30～50min后添加催化剂继续反应30～50min；补加二异氰酸酯，再反应40～60min；