[发明专利]一种三氮唑基壳聚糖双季铵盐及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种三氮唑基壳聚糖双季铵盐，其特征在于：三氮唑基壳聚糖双季铵盐结构式如式（1）所示，

式（1）

其中，R为三氮唑基三甲基季铵盐,平均聚合度n取值范围是20-3000。

2.一种权利要求1所述的三氮唑基壳聚糖双季铵盐的制备方法，其特征在于：

首先将壳聚糖季铵化，而后在碱性条件下直接与3-溴丙炔反应得到季铵化炔丙基壳聚糖，所得季铵化炔丙基壳聚糖再与三甲基叠氮乙基溴化铵反应，即得式（1）所示产物三氮唑基壳聚糖双季铵盐；

所述3-溴丙炔的摩尔量为壳聚糖摩尔量的2-3倍；三甲基叠氮乙基溴化铵的摩尔量为季铵化炔丙基壳聚糖摩尔量的3-4倍。

3.按权利要求2所述的三氮唑基壳聚糖双季铵盐的制备方法，其特征在于：所述三甲基叠氮乙基溴化铵为将1,2-二溴乙烷溶解于过量的N,N-二甲基甲酰胺中，加入叠氮化钠并在室温下反应4-6 h，反应混合物用乙醚稀释，有机层用去离子水洗，而后用无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩，得到2-叠氮溴乙烷；所得2-叠氮溴乙烷与三甲胺于室温下搅拌反应4-6 h，所得固体用乙酸乙酯洗涤、抽滤、干燥，即得三甲基叠氮乙基溴化铵；其中1,2-二溴乙烷、叠氮化钠、三甲胺摩尔比为1:0.6-1:1-1.2。

4.按权利要求2所述的三氮唑基壳聚糖双季铵盐的制备方法，其特征在于：所述季铵化炔丙基壳聚糖为将壳聚糖分散于过量的N-甲基-2-吡咯烷酮中，然后加入壳聚糖摩尔量5-6倍的NaOH，壳聚糖摩尔量3-4倍的NaI，壳聚糖摩尔量10-15倍的CH₃I，55-60℃回流反应1-1.5 h，而后用过量的乙醇沉淀，过滤后直接将所得固体溶于过量的N-甲基-2-吡咯烷酮中，在碱性条件下向此溶液中滴加壳聚糖摩尔量2-3倍的3-溴丙炔，55-60℃回流反应1-2 d，而后用过量的乙醇沉淀，再经乙醇洗涤，冷冻干燥，即得季铵化炔丙基壳聚糖，待用。

5.按权利要求2所述的三氮唑基壳聚糖双季铵盐的制备方法，其特征在于：所述季铵化炔丙基壳聚糖与三甲基叠氮乙基溴化铵在与季铵化炔丙基壳聚糖摩尔量1-2倍的三乙胺和与季铵化炔丙基壳聚糖摩尔量0.1-0.2倍的碘化亚铜催化下，75-80℃反应24-48 h，经丙酮沉淀、洗涤，冷冻干燥后得到式（1）所示的三氮唑基壳聚糖双季铵盐。

6.一种权利要求1所述的三氮唑基壳聚糖双季铵盐的应用，其特征在于：所述式（1）所示的三氮唑基壳聚糖双季铵盐在制备抑真菌剂中的应用。

7.按权利要求6所述的三氮唑基壳聚糖双季铵盐的应用，其特征在于：所述真菌为灰葡萄孢菌或芦笋茎枯菌。