[发明专利]二氧化硅和乙丙橡胶复合物及其制备方法

权利要求书

1.一种二氧化硅和乙丙橡胶复合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)向反应容器中依次加入有机溶剂、助催化剂、含Si-Cl键的烯烃单体，再通入乙烯、丙烯气体，最后加入主催化剂进行聚合反应；上述聚合反应中，

所述有机溶剂为5～10个碳原子的烷烃和/或6～10个碳原子的芳香烃；

所述乙烯、丙烯和含Si-Cl键的烯烃单体的总质量与有机溶剂的质量比为1～1000：100，所述含Si-Cl键的烯烃单体与乙烯、丙烯质量之和的比为0.01～5：1；聚合反应温度为0℃～100℃，聚合压力为0.01～6MPa，聚合时间为0.1～12小时；

所述主催化剂选自Ziegler-Natta催化剂或茂金属催化剂，所述助催化剂选自烷基铝化合物或烷基铝氧烷化合物；

(2)步骤(1)聚合反应结束后，向聚合产物中加入二氧化硅进行反应，二氧化硅与聚合产物质量之比为0.02～19：1，反应时间0.1～24小时，反应温度0～100℃；反应结束后将剩余溶剂脱除得到二氧化硅和乙丙橡胶的复合物。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述Ziegler-Natta催化剂是过渡金属氯化物或氯氧化物，所述过渡金属为钛或钒。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述茂金属催化剂为以过渡金属M为中心原子的过渡金属-π键化合物，所述过渡金属M为Ti、Zr或Hf；所述以过渡金属M为中心原子的过渡金属-π键化合物选自Cp₂TiCl₂，C₂H₄(Me₄Cp)₂MCl₂，C₂H₄(Ind)₂MCl₂，C₂H₄(2,4,7-Me₃-Ind)₂MCl₂，Me₂Si(Flu)₂MCl₂，Me₂SiCH₂(Ind)₂MCl₂，Me₂Si(2-MeInd)₂MCl₂，Me₂Si(2,5-Me-Cp)₂MCl₂，Me₂Si(4,7-Me₂-Ind)₂MCl₂，Me₂Si(2-Me-4-Naph-Ind)₂ZrCl₂。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述助催化剂中的烷基铝为三烷基铝，或由三烷基铝与卤代烷基铝或多卤代烷基铝组成的混合物；其中，所述三烷基铝选自三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝中的至少一种，所述卤代烷基铝为二乙基氯化铝，所述多卤代烷基铝为三乙基三氯化二铝；所述助催化剂中的烷基铝氧烷选自甲基铝氧烷和异丁基铝氧烷中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述助催化剂的添加量以Al与主催化剂中过渡金属的摩尔比计，分别为Al：Ti或V＝10～20000：1；Al：M＝10～20000：1。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述5～10个碳原子的烷烃选自正戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、正癸烷中的至少一种；所述6～10个碳原子的芳香烃选自苯、甲苯、二甲苯、乙苯、正丙苯、异丙苯中的至少一种。