[发明专利]醇解聚碳酸酯的催化剂及方法有效
申请号: | 201810606711.1 | 申请日: | 2018-06-13 |
公开(公告)号: | CN108554450B | 公开(公告)日: | 2020-03-31 |
发明(设计)人: | 宋修艳;刘福胜;胡为阅;秦国辉;于世涛;刘仕伟 | 申请(专利权)人: | 青岛科技大学 |
主分类号: | B01J31/02 | 分类号: | B01J31/02;C07C39/16;C07C37/055 |
代理公司: | 北京金硕果知识产权代理事务所(普通合伙) 11259 | 代理人: | 李丹凤 |
地址: | 266042 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 解聚 碳酸 催化剂 方法 | ||
本发明属于聚碳酸酯的醇解反应,公开了催化聚碳酸酯(PC)醇解回收双酚A(BPA)的催化剂及方法。该方法以ChCl·nUrea低共熔溶剂为催化剂,反应物聚碳酸酯和醇发生醇解反应,生成双酚A。本发明提供的催化剂和方法能够有效提高PC的醇解率和BPA的收率,同时该催化剂的合成方法简单,成本低廉,用量极少,利于工业生产。
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯的醇解反应,特别涉及催化聚碳酸酯(PC)醇解回收双酚A(BPA)的催化剂及方法。
背景技术
聚碳酸酯(PC)是一种分子链中含有碳酸酯基的高分子聚合物,由于聚碳酸酯结构上的特殊性,已成为五大工程塑料中增长速度最快的通用工程塑料。随着PC材料产销量的迅猛增加,所产生的废旧PC也越来越多。虽然废旧PC本身毒性不大,但由于其体积庞大,在自然条件下降解缓慢,不仅占据空间、污染环境,而且也是一种巨大的资源浪费。因此,废旧PC的回收利用日益受到人们的重视。目前,所报道的化学回收法主要分为热裂解和化学解聚。热裂解法大多是在熔融状态下进行,反应需要较高的温度,并且高聚物断链无规则,生成的副产物较多,难以得到高纯度的目标产物。所以与热裂解法相比,化学解聚法则更实用,其中醇解法是一种有效途径之一。
目前醇解法主要是在传统强碱存在下进行的,例如刘耀源等(塑料科技,2014,42(3):74-77)报道了采用氢氧化钠为催化剂,甲苯为溶剂,催化光盘级PC甲醇醇解回收双酚A(BPA),尽管该工艺可以有效的降解PC,但需使用大量的强碱作催化剂,腐蚀设备,废水量大,而且催化剂不能循环使用。杨学群等(化工学报,2011,62(S2):85-89)报道了采用离子液体为催化剂和反应介质,催化废旧光盘甲醇醇解,该法可有效的降解废旧光盘回收相应的产品双酚A,同时克服了消耗大量高浓度无机强酸/强碱且不能重复回用的技术问题;但离子液体合成步骤繁琐、成本高、并且用量大(离子液体与光盘质量比最好为1:1);离子液体虽然是新型绿色性溶剂,其绿色性在于其没有明显的蒸气压、热稳定性好以及操作安全等,但是离子液体的合成、纯化和回收过程都使用大量的挥发性有机溶剂,离子液体作为催化剂或溶剂终有一部分要流失到环境中,将对环境造成不同程度的影响。因此,寻找一种可生物降解的、用量少的催化效果好的醇解聚碳酸酯的催化剂来改善现有工艺弊端,实现废旧聚碳酸酯材料化学回收利用具有重要意义。
发明内容
为了解决现有技术中醇解聚碳酸酯的催化剂用量大、成本高、无法生物降解、催化效果还有待提高的问题,本发明提供了醇解聚碳酸酯的催化剂。
为了解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案:
本发明提供了醇解聚碳酸酯的催化剂,此催化剂为氯化胆碱和尿素制备而成的ChCl·nUrea低共熔溶剂(DES),其中,1≤n≤5;本发明采用了氯化胆碱型低共熔溶剂为催化剂,所述催化剂合成方法简单,成本低廉,不需要后续的纯化步骤,所述ChCl·nUrea(1≤n≤5)的制备方法为:摩尔比为1:n的氯化胆碱和尿素在80-100℃加热搅拌反应2h,直至固体混合物变成透明澄清液体,生成催化剂ChCl·nUrea低共熔溶剂,其中,1≤n≤5。
ChCl与Urea的摩尔配比为1:1~1:5,对PC甲醇醇解反应都有很好的效果,PC降解率都能达到100%,作为优选,ChCl与Urea之间的摩尔比1:2时,PC降解效果较佳,BPA收率最高。
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