[发明专利]具有近红外pH强度和寿命响应的稀土配合物

权利要求书

1.一种稀土配合物，由氟代四吡咯有机配体，稀土离子和轴向配体组成，其结构式如下图所示：

其中，Ln代表稀土离子，选自Yb、Nd、Er、Pr、Tm和Ho中的一种或多种；

L为氟代四吡咯配体，

R₁,R₂,R₃,R₄为芳环，R₁,R₂,R₃,R₄各自独立地包含一个或多个酸性苯环，酸性基团取代位置为以下结构中的任意一种，

酸性基团R’选自磷酸基、烷基磷酸基、羧基、烷羧基、磺酸基、烷基磺酸基中的任意一种；

A代表两齿或三齿的轴向多齿配体，配位原子为氧、氮或硫、硒，所述轴向多齿配体为氘代或卤代的三脚架配体；

其中，为中的一种，R_N1R_N2,R_N3各自选自氢、烷基、烷氧基、卤素取代烷基、取代氨基或烷硫基，所述取代氨基为C1～C12烷基取代氨基。

2.如权利要求1所述的稀土配合物，其特征在于，所述卤素选自F、Cl、Br和I中的一种或多种；所述烷基为C1～C12烷基；所述烷氧基为C1～C8烷氧基；所述卤素取代烷基为一个或多个卤素取代的C1～C12烷基；所述烷硫基为C1～C8烷基取代巯基。

3.如权利要求1所述的稀土配合物，其特征在于，所述烷基磷酸基为C1～C8烷基取代磷酸基。

4.根据权利要求1所述的稀土配合物，其特征在于，所述稀土配合物的结构选自以下结构中的任意一种或多种：

5.权利要求1所述的稀土配合物的制备方法，包括：

1)在非氧化性气氛条件下，使氟代四吡咯卟啉配体和稀土盐在第一有机溶剂中以及100～300℃下反应，获得第一中间产物；

2)使所述第一中间产物和轴向配体在第二有机溶剂中进行反应，得到溶于有机相的第二中间产物；

3)通过对第二中间产物在第三有机溶剂中进行水溶性修饰反应，得到所述带酸性基团的稀土配合物。

6.根据权利要求5所述稀土配合物的制备方法，其特征在于，所述第一有机溶剂选自三氯苯、十氢萘、二甲基亚砜、邻二氯苯、正己醇和甲苯组成的组中的任意一种或多种的混合物，所述非氧化性气氛为氮气气氛、氩气气氛、真空环境气氛、氦气气氛、氢气气氛或氮氢混合气气氛；所述第二有机溶剂选自氯仿、丙酮、二甲基亚砜、邻二氯苯、正己醇和甲苯组成的组中的任意一种或多种的混合物；所述第三有机溶剂为甲醇、四氢呋喃、氯仿、乙醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮组成的组中的任意一种或多种的混合物。

7.根据权利要求6所述稀土配合物的制备方法，其特征在于，所述第一有机溶剂选自三氯苯、十氢萘和二甲基亚砜组成的组中的任意一种或多种的混合物；所述非氧化性气氛为氮气气氛、氩气气氛或真空环境气氛；所述第二有机溶剂选自氯仿、丙酮、二甲基亚砜组成的组中的任意一种或多种的混合物；所述第三有机溶剂为甲醇、四氢呋喃、丙酮组成的组中的任意一种或多种的混合物。

8.权利要求1～4任一所述稀土配合物在制备近红外强度和寿命成像及pH检测试剂上的应用。