[发明专利]一种含4-乙烯基苯胺衍生物合Zn(II)的聚合配合物及其制备方法与用途

权利要求书

1.一种含4-乙烯基苯胺衍生物合Zn(II)的聚合配合物PBDTT-VZn,其特征在于该类化合物具有含4-乙烯基苯胺衍生物合Zn(II)配合物为电子辅助受体A的D-A-π-A结构，其通式如式1：

式1含4-乙烯基苯胺衍生物合Zn(II)的聚合配合物PBDTT-VZn的结构通式。

2.如权利要求1所述的一种含4-乙烯基苯胺衍生物合Zn(II)的聚合配合物PBDTT-VZn的制备方法：

(1).对硝基苄基三苯基溴化磷的制备：将4-苄溴甲基硝基苯与三苯基磷在惰性条件下加入到CHCl₃中，搅拌0.5～1.0h后将混合物倒入到无水乙醚中，析出白色固体，过滤，取沉淀物质在烘箱中干燥，得到白色粉末固体对硝基苄基三苯基溴化磷；

(2).对硝基苯乙烯的制备：对硝基苄基三苯基溴化磷与甲醛悬浮液，剧烈搅拌，再将Na₂CO₃溶于水中，每次在深红磷盐中间体消失后加Na₂CO₃溶液加完后继续搅拌4～8h，用乙醚萃取，旋去乙醚，再用石油醚做洗脱剂硅胶过柱，得到浅黄色液体对硝基苯乙烯；

(3).对4-氨基苯乙烯的制备：将对硝基苯乙烯溶解在干燥的二氧六环中，加水，搅拌10min后加Zn粉，升温至70℃后反应7～8h，反应结束后减压除去溶剂，水层用乙酸乙酯萃取，有机层为粗产物，再用硅胶过柱，洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5：1，得到浅黄色固体对4-氨基苯乙烯；

(4).含Zn(II)配合物VZn的合成：分别称取4-氨基苯乙烯和2-氰基-3-(8-羟基喹啉-5-基)丙烯酸，称量完成后将它们 先后加入到盛有四氢呋喃的三口圆底烧瓶中搅拌，不断将溶解有Zn(CH₃COO)₂·H₂O的甲醇溶液通过恒压滴液漏斗将其缓慢滴加到反应体系中，滴加完成后升温至回流反应12～24h，反应结束后将体系冷却至室温后将析出的固体过滤，并先后用去离子水和无水乙醇洗涤2次，再将粗产物用无水甲醇重结晶两次，在真空条件下干燥数天后得到棕黄色固体VZn；

(5).聚合金属配合物PBDTT-VZn的制备：聚合物PBDTT-VZn是根据Heck偶联反应而合成的，将Zn(II)配合物VZn，2,6-二溴-4,8-二(5-(2-乙基己基)噻吩基-2-基)-苯并[1,2-b:4,5-b']二噻吩(BDTT)加入到单口瓶中，之后加入醋酸钯，三(邻甲苯基)膦，将新蒸馏的精制干燥后的DMF溶液和三乙胺依次加入单口瓶，之后在氮气氛围下升温到90℃反应36～72h，反应结束冷却至室温后将体系过滤，所得滤渣用大量的甲醇清洗，最终得到棕色沉淀PBDTT-VZn。

3.根据权利要求1所述的一种含4-乙烯基苯胺衍生物合Zn(II)的聚合配合物PBDTT-VZn的用途，在染料敏化太阳能电池中用作染料敏化剂。