[发明专利]一种表面修饰的Pd基催化剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 201810619491.6 | 申请日: | 2018-06-12 |
公开(公告)号: | CN110590715B | 公开(公告)日: | 2021-05-14 |
发明(设计)人: | 孟庆伟;朱玉雷;杨小海;杨勇;李永旺 | 申请(专利权)人: | 中科合成油技术有限公司 |
主分类号: | C07D307/12 | 分类号: | C07D307/12;B01J31/12;B01J31/22 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅;王春霞 |
地址: | 101407 北京市怀柔区雁栖经*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 表面 修饰 pd 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种表面修饰的Pd基催化剂在保留醛基的选择性呋喃环加氢反应中的应用;
所述保留醛基的选择性呋喃环加氢反应为如下1)-2)中任一项反应:
1)糠醛环加氢,得到四氢糠醛;
2)5-羟甲基糠醛环加氢,得到5-羟甲基四氢糠醛;
所述表面修饰的Pd基催化剂的制备方法,包括如下步骤:(1)将钯盐与硅烷偶联剂混合进行配位,得到表面修饰的钯盐胶体颗粒;
所述硅烷偶联剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷或N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷;
(2)在有机溶剂中,将步骤(1)中得到的所述表面修饰的钯盐胶体颗粒与载体反应,即得到表面修饰的Pd基催化剂。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述硅烷偶联剂与所述钯盐的质量比为15~35:1;
步骤(1)中进行所述配位的条件如下:室温,搅拌12~48小时;
所述钯盐包括硝酸钯和/或氯化钯。
3.根据权利要求1或2所述的应用,其特征在于:所述有机溶剂与所述硅烷偶联剂的质量比为80~240:1;
所述载体与所述硅烷偶联剂的质量比为0.7~4:1;
步骤(2)中,所述反应的温度为90~130℃,时间为12~48h;
所述有机溶剂为醇溶液;所述醇溶液为甲醇、乙醇、甲醇与水任意比例的混合溶液或乙醇与水任意比例的混合溶液;
所述载体为氧化铝、活性炭、二氧化硅。
4.根据权利要求1或2所述的应用,其特征在于:步骤(2)中,所述表面修饰的钯盐胶体颗粒与载体反应的步骤如下:将所述表面修饰的钯盐胶体粒子溶解在所述有机溶剂中,搅拌混合;然后加入所述载体,搅拌混合、加热回流反应,即得到所述表面修饰的Pd基催化剂。
5.根据权利要求1或2所述的应用,其特征在于:步骤(2)中还包括对所述表面修饰的Pd基催化剂后处理的步骤;
所述后处理为依次进行离心、洗涤、干燥、还原反应。
6.根据权利要求5中所述的应用,其特征在于:所述还原反应的条件如下:通入氢气,所述氢气的流速为30~120mL/min,常压,温度为250~600℃,时间为2~5h。
7.根据权利要求1或2所述的应用,其特征在于:所述保留醛基的选择性呋喃环加氢反应条件如下:溶剂为水、甲醇、乙醇和1,4-二氧六环中的至少一种;
所述溶剂与所述糠醛或所述5-羟甲基糠醛的质量比为2~20:1;
所述糠醛或所述5-羟甲基糠醛与所述表面修饰的Pd基催化剂的质量比为5~100:1;
反应的温度为0~30℃,氢气是压力为0.2~2MPa,反应的时间为4~20小时。
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