[发明专利]联萘酚聚醚链桥连手性分子钳及其制备和应用有效

专利信息
申请号: 201810622905.0 申请日: 2018-06-15
公开(公告)号: CN108658771B 公开(公告)日: 2019-11-29
发明(设计)人: 石浩;刘贵君 申请(专利权)人: 浙江工业大学
主分类号: C07C69/757 分类号: C07C69/757;C07C67/14;C07C227/34;C07C229/36;C07B57/00;C08G83/00;G01N21/33
代理公司: 33201 杭州天正专利事务所有限公司 代理人: 黄美娟;俞慧<国际申请>=<国际公布>=
地址: 310014 浙*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 分子钳 聚醚链 联萘酚 式( I ) 氨基酸酯盐酸盐 制备和应用 手性分子 手性识别 客体 对映异构体 手性联萘酚 可用 手性 合成 隔离 应用
【权利要求书】:

1.联萘酚聚醚链桥连手性分子钳,其以手性联萘酚聚醚链为隔离基、以异斯特维醇为手性臂,结构如式(I)、式(II)、式(IV)、式(V)或式(VI)所示:

2.一种式(I)或式(II)或式(IV)所示的联萘酚聚醚链桥连手性分子钳的制备方法,所述的制备方法包括:

将式(IX)所示化合物、无水THF、NaOH固体置于反应容器中,迅速升温至回流,加入式(XIV)或式(XV)或式(XVII)化合物的无水THF溶液,在油浴30~100℃条件下反应1~10h,之后所得反应液b经后处理,制得相应的式(I)或式(II)或式(IV)所示的联萘酚聚醚链桥连手性分子钳;

3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述式(IX)所示化合物与化合物(XIV)或式(XV)或式(XVII)、NaOH的物质的量之比为1:0.1~0.5:0.5~3;所述THF的体积用量以式(IX)所示化合物的质量计为10~40mL/g。

4.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述反应液b的后处理方法为:反应液b冷却至室温,抽滤,取滤液减压浓缩,经硅胶柱层析制得式(I)、(II)或(IV)所示的联萘酚聚醚链桥连分子钳化合物。

5.一种式(V)或式(VI)所示的联萘酚聚醚链桥连手性分子钳的制备方法,所述的制备方法包括:

(1)将式(IX)所示化合物、无水THF、NaOH固体置于反应容器中,迅速升温至回流,加入式(XIV)或式(XVI)化合物的无水THF溶液,在油浴30~100℃条件下反应1~10h,之后所得反应液b'经后处理,制得相应的式(I)或式(III)所示的手性分子钳;

(2)将式(I)或式(III)所示的手性分子钳溶于乙醇,加入过量NaBH4,在室温条件下反应4~8h,所得反应液c经后处理制得相应的式(V)或式(VI)所示的联萘酚聚醚链桥连手性分子钳;

6.如权利要求5所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述式(IX)所示化合物与化合物(XIV)或式(XVI)、NaOH的物质的量之比为1:0.1~0.5:0.5~3;所述THF的体积用量以式(IX)所示化合物的质量计为10~40mL/g;

步骤(2)中,式(I)或式(III)所示化合物与NaBH4的物质的量之比为1:2~10;所述乙醇的体积用量以式(I)或(III)所示化合物的质量计为10~60mL/g。

7.如权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于:所述反应液b'的后处理方法为:反应液b'冷却至室温,抽滤,取滤液减压浓缩,经硅胶柱层析制得式(I)或(III)所示的分子钳化合物。

8.如权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于:所述反应液c的后处理方法为:反应结束后,向反应液中加水淬灭反应,用5wt%~20wt%HCl溶液中和,减压蒸去乙醇,CH2Cl2萃取,收集有机相,有机相依次经水洗、无水Na2SO4干燥、抽滤、滤液旋蒸除去溶剂,制得式(V)或式(VI)所示化合物。

9.结构如式(I)、式(II)、式(IV)、式(V)或式(VI)所示的联萘酚聚醚链桥连手性分子钳在识别手性分子客体中的应用,所述的手性分子客体为D/L-氨基酸酯盐酸盐;

10.如权利要求9所述的应用,其特征在于:所述的手性分子客体为D/L-苯甘氨酸甲酯盐酸盐。

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