[发明专利]四芳基乙烯类化合物的合成方法

说明书

本发明涉及一种合成四芳基乙烯类化合物的方法。所述方法以芳基乙烯为原料，二芳基碘盐作为芳基化试剂，铜盐或亚铜盐作为催化剂，于非质子极性有机溶剂中，在80℃～150℃反应至少10小时得到目标物。本发明提供的方法，具有合成步骤简洁、合成条件较为温和、且产物收率较高等特点，是一种具备商业价值的制合成四芳基乙烯类化合物的方法。

技术领域

本发明涉及一种合成四芳基乙烯类化合物的方法，具体地说，涉及一种以二芳基碘盐作为芳基化试剂、合成四芳基乙烯类化合物的方法。

背景技术

进入21世纪，随着功能材料，生物医学等方面的快速发展，具有大π共轭体系的有机功能材料在光电等领域有着非常多的应用。四芳基乙烯作为一类典型的大π共轭体系化合物，具有明显的AIE效应，可以控制一些生物探针、荧光材料等的应用。

目前有多种合成四芳基乙烯类化合物的方法，但均存在合成步骤冗长或合成条件苛刻等不足。如Nancy S.Mills等以三甲基硅基二苯甲烷及4,4'-二溴二苯甲酮在正丁基锂作用下合成了1,1-二-(4-溴苯基)-2,2-二苯基乙烯(Journal of Organic Chemistry,2005,70(26):10709-10716)；Xie Zhou等以二苯甲烷和4,4'-二溴二苯甲酮在正丁基锂作用下合成了1,1-二-(4-溴苯基)-2,2-二苯基乙烯(New Journal of Chemistry,2012,36(3):441-462)及M Banerjee等以二苯甲烷和二苯甲酮类化合物为原料，在正丁基锂作用下合成了一系列不对称的四芳基乙烯(Journal of Organic Chemistry,2007,72(21):8054-8061)。

上述合成方法虽然可以合成四芳基乙烯类化合物，但是丁基锂的使用，不但导致制备成本升高，且反应还必须在严格的无水无氧条件下进行。此外，上述合成方法不适用于含有酰胺基、酯基或/和醛基等基团的化合物为底物的反应(即实用范围受到限制)。

H F Jiang等在氯化钯催化下，以碘苯、1,2-二芳基乙炔及芳基硼酸在甲醇与超临界二氧化碳的混合液中实现了一锅法合成四芳基乙烯类化合物(Journal ofSupercritical Fluids,2009,49(3):377-384)。虽然该法拓展了底物的使用范围，但由于超临界流体的引入，使反应必须在高压下进行，且对设备要求较高。此外，仍须以价格昂贵的氯化钯为催化剂，尚未解决合成成本偏高的问题。

综上，提供了一种合成步骤简洁、合成条件温和、且收率较高的合成四芳基乙烯类化合物的方法，成为本发明需要解决的技术问题。

发明内容

本发明的目的在于，提供了一种合成步骤简洁、合成条件温和、且收率较高的合成四芳基乙烯类化合物的方法，克服现有技术中存在不足。

本发明所述的合成四芳基乙烯类化合物的方法，其主要步骤是：在有惰性气体及催化剂存在条件下，由式I所示化合物和式II所示化合物于非质子极性有机溶剂中，在80℃～150℃反应至少10小时，经分离纯化后得到目标物；

所述惰性气体为不参与反应，且化学性质稳定的气体(如氮气，氩气或氦气等)；

所述催化剂为金属铜或亚铜的盐；

R₁,R₂,R₃和R₄分别独立选自：氢(H)、C₆～C₁₂的芳环基、C₆～C₁₂的芳杂环基、取代的C₆～C₁₂的芳环基或取代的C₆～C₁₂的芳杂环基中一种，且R₁～R₄中至少一个为H、但不同时为H；